四硫化钒基负极材料的可控制备及其储钠机理研究.pdfVIP

摘要

摘要

钠离子电池由于钠资源丰富、分布广泛、成本低廉以及能够兼容锂离子电池成

熟的制造工艺等优势，是大规模储能技术的理想选择。然而，随着钠离子电池产业

化进程的不断推进，基于硬碳负极（320mAh/g）的商业化钠离子电池的能量密度

160Wh/kg

较低（），无法满足当前社会对储能技术的需求。与硬碳负极相比，四

硫化钒（VS）具有高理论容量（1196mAh/g）、独特的准一维链状层式结构（5.83

4

Å），是实现高能量密度钠离子电池的重要负极材料。然而，VS在实际应用中面临

4

一些挑战，主要包括：低电导率导致电荷传输迟滞，影响电池的倍率性能；充放电

过程中较大的体积膨胀导致的材料结构坍塌降低电极的循环稳定性；多硫化物穿梭

效应导致的电池容量急剧衰减引起电池失效。针对上述问题，本论文从结构设计、

VS

电解液工程出发，制备了一系列不同结构和组成的高性能基复合材料，将其作

4

为钠离子电池负极，达到了提高电导率、改善钠离子扩散动力学、抑制多硫化物穿

梭效应、稳定电极/电解液界面以及提高电池循环稳定性的目的。具体的研究内容及

主要结果如下：

（1）采用一步水热法制备了还原氧化石墨烯负载的异质结型BiS/VS复合材

234

料（BiS/VS/rGO）。结合电解液工程，BiS/VS/rGO负极在1.0MNaPFinDME

2342346

电解液中表现出了高达941.9mAh/g的可逆储钠容量，在10A/g电流密度下仍能释

放出746.5mAh/g的容量。此外，在10A/g下经1000次循环容量保持率为98%。

BiS/VS/rGO负极优异电化学性能主要归因于：i）BiS和VS之间的异质结构可

234234

Na+iirGO

以增强电荷转移，提高了电极材料的电导率，进而改善了传输动力学；）

不仅可以提高复合材料的电导率，还能缓解复合材料在循环过程中因体积膨胀而产

生的应力，维持其材料结构完整性；iii）醚类电解液能有效抑制多硫化物的穿梭效

应。

（2）通过钴元素掺杂而引发的缺陷工程策略制备了还原氧化石墨烯负载的无

定形结构的VS基复合材料（Co-VS/rGO）。当钴含量达到50%时，Co-VS/rGO

4x40.54

负极在5A/g电流密度下经1600次循环容量保持率高达98%。其优异的电化学性能

在Co-VS/rGO||AC钠离子电容器中得到了进一步的验证。并且，通过多维度的物

0.54

理表征，揭示了钴掺杂、缺陷工程和非晶结构与电化学性能之间的构效关系。

关键词钠离子电池；四硫化钒基复合材料；结构设计；电解液工程；电化学性能

I

Abstract

Abstract

Sodium-ionbatteriesareanidealchoicef