贵金属提纯项目废水处理方案.docxVIP

贵金属提纯项目废水处理方案

贵金属提纯项目生产过程中产生的废水主要来源于浸出、萃取、置换、电解及设备清洗等工序，其水质特征表现为：pH波动范围大（1-13）、重金属离子浓度高（金、银、铂、钯等总浓度50-500mg/L）、含氰化物（氰化浸出工艺废水中CN?浓度50-200mg/L）、有机物污染（萃取剂、表面活性剂等导致COD300-1500mg/L）及悬浮物（SS100-500mg/L）。针对该类废水成分复杂、重金属价值高、环境危害大的特点，采用“分质收集-预处理-核心处理-深度净化-污泥处置-监测控制”全流程处理体系，具体方案如下：

一、分质收集与水质调节

根据生产工序废水特性，设置4类独立收集系统：

1.氰化浸出废水：单独收集至1调节池（容积500m3），水质特征为pH10-12，CN?80-150mg/L，Au10-50mg/L，Ag5-30mg/L，SS200-400mg/L；

2.酸浸/酸洗废水：收集至2调节池（容积300m3），水质特征为pH1-3，H?浓度0.5-2mol/L，Pt20-80mg/L，Pd15-60mg/L，Fe3?500-1500mg/L，COD400-800mg/L；

3.萃取反萃废水：收集至3调节池（容积200m3），水质特征为pH5-7，有机物（煤油、TBP等）浓度200-500mg/L，Pd5-20mg/L，Pt3-15mg/L，SS100-200mg/L；

4.电解清洗废水：收集至4调节池（容积100m3），水质特征为pH6-8，重金属总浓度5-20mg/L（以Au、Ag为主），COD100-300mg/L。

各调节池均设置机械搅拌装置（转速60r/min）、pH在线监测仪及液位传感器，通过PLC控制系统实现24小时连续进水，调节池出水水质波动控制在±10%范围内，为后续处理提供稳定进水条件。

二、预处理单元

（一）氰化废水破氰处理（1系统）

采用“碱性氯化两步法”破氰工艺，反应池分两级设置（单级有效容积80m3）。一级反应投加次氯酸钠溶液（有效氯含量10%），控制pH10-11，ORP300-350mV，反应时间40min，将CN?氧化为CNO?（反应式：CN?+ClO?+H?O=CNO?+Cl?+2OH?）；二级反应投加硫酸调节pH至7-8，继续投加次氯酸钠，控制ORP650-700mV，反应时间60min，将CNO?进一步氧化为CO?和N?（反应式：2CNO?+3ClO?+H?O=2CO?↑+N?↑+3Cl?+2OH?）。破氰后废水中CN?浓度降至0.5mg/L以下，满足《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级标准。

（二）酸浸废水中和与除铁（2系统）

首先投加30%NaOH溶液调节pH至4-5（反应池容积60m3，搅拌转速80r/min），使Fe3?优先沉淀（Fe(OH)?溶度积4×10?3?），沉淀时间2h，上清液Fe3?浓度降至50mg/L以下；再投加石灰乳（Ca(OH)?浓度15%）调节pH至7-8，进一步去除残余Fe3?及部分重金属（如生成Pt(OH)?、Pd(OH)?沉淀），沉淀时间3h，出水SS≤100mg/L，pH稳定在7.5-8.5。

（三）萃取废水除油与破乳（3系统）

采用“气浮+破乳”组合工艺。气浮池（有效容积40m3）投加聚合氯化铝（PAC，投加量100mg/L）和聚丙烯酰胺（PAM，投加量2mg/L），通过溶气释放器（压力0.4MPa，释气效率90%）产生微气泡（直径20-40μm），吸附油类及悬浮物上浮，刮渣机（刮渣速度2m/min）连续除渣，油类去除率≥90%；后续进入破乳反应池（容积30m3），投加硫酸铝（投加量80mg/L）破坏乳化层，反应时间30min，出水油类浓度≤20mg/L，COD降至200-400mg/L。

（四）电解清洗废水初级吸附（4系统）

直接进入活性炭吸附柱（直径1.2m，高度3m，填充柱状活性炭，粒径2-4mm，比表面积1000m2/g），吸附流速8m/h，停留时间15min，可去除50%-70%的重金属离子（Au、Ag吸附容量分别为15mg/g、12mg/g）及部分有机物，出水重金属总浓度降至2-8mg/L。

三、核心处理单元

（一）硫化物沉淀法回收重金属（共用系统）

预处理后的4类废水汇入综合反应池（容积1000m3），投加硫化钠（Na?S·9H?O，纯度≥98%）溶液（浓度10%），控制pH7-9（通过pH计联动投加稀硫酸调节），利用硫化物溶度积极小的特性（如Au?S溶度积1×10??3，Ag?S6×10??1，PtS?9×10???，PdS2×10?3?），使重金属离子生成