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无水硫酸钠生产中的结晶问题

摘要:本文较详尽地论述了无水硫酸钠生产中的结晶条件和影响结晶的主要因素。在溶解—蒸发法

生产无水硫酸钠的过程中,结晶是一个十分重要的问题。结晶体在形成和生长过程中的一系列特性,不仅直接

影响着产品的产量和质量,而且也是生产能否顺利进行的至关重要的问题。

1、硫酸钠结晶条件

1.1晶核的形成

溶解—蒸发法生产无水硫酸钠,硫酸钠蒸发结晶一次完成,结晶是在溶液中进行。溶液中结晶的首要条

件就是溶液的过饱和度。当溶液蒸发到一定的过饱和度,由于溶液中其他物质的质点或在外力的作用下,溶液

本身析出固相质点,就形成了晶核。如果溶液没有过饱和度,晶核便不能形成。晶核形成速率简化数学表达式

是:

J=dN°/dθ=knΔCmmax

式中:J—晶核形成速率;

θ—时间;

N—单位容积的晶核数目;

ΔCmmax—允许使用的最大浓差过饱和度;

m—晶核形成动力学的反应级数。

也就是说,晶核形成是以过饱和度为推动力的。控制晶核形成速率是产品质量的保证。在生产过程中,

晶核的形成主要靠外力和加进晶种。由于蒸发器循环是用循环泵强制循环,使料液始终处于激烈的搅动状态,

足以产生晶核。同时,现行生产工艺流程固液分离是采用离心机分离,离心分离后的母液和增稠器顶流都返回

到系统中,这两种回流液中均含有晶种,所以本生产所需晶核是绰绰有裕。

1.2结晶的生长

晶核一旦形成,溶质分子在晶核上一层又一层地覆盖,这就叫结晶生长。常见的结晶生长速率的数学表

达式是:

RG=C″VLΔCn

式中:RG—结晶生长速率;

ΔC—过饱和度;

V—溶液与结晶相对平均流速;

C″、L—常数及级数。

式中主要考虑了溶液的过饱和度和晶体与溶液间相对流速。可见,结晶生长仍是以过饱和度为推动力

的。晶体与溶液间相对流速反映在操作上主要是注意料液的循环流速。结晶生长速率受过饱和度和相对流

速控制,也与扩散理论一致。从扩散理论来分析,结晶生长过程是由三个步骤组成。第一步溶质由溶液扩散

到晶体表面附近的静止液层。第二步溶质穿过静止液层后,到达晶体表面,生长在晶体表面上,晶体增大,放

出结晶热。第三步放出的结晶热再靠扩散传递到溶液的主体去。操作中工况的差异导致结晶生长速率的不

同,这是生产中务必注意的一点。

1.3晶核形成与结晶生长之间的关系

晶核形成和结晶生长都是以过饱和度为推动力的,结晶生长的同时,新的晶核也在形成,而且晶核的形

成速率和结晶的生长速率都是随过饱和度增大而增大,不过二者因过饱和度的动力学级数不同。如果晶核形

成速率大,产品粒径必然小,分布不均匀,影响产品质量。因为晶核形成消除了料液的过饱和度,也就是说,消除

了推动力。要使产品有一定的粒度,则必须控制过多的晶核形成。在生产中,不断地从系统中取出一部分产品,

保持系统中晶体的数目基本稳定,也就是要使生成的晶核数目与取出的结晶数目基本相当,用以维持结晶的

生长速率,保证结晶颗粒达到所要求的粒度。

2、生产过程中影响结晶的主要因素

提起无水硫酸钠的生产,我们会立即想到蒸发,一般认为,蒸发操作是无水硫酸钠生产的核心。其实,设计

无水硫酸钠生产工艺流程时,结晶问题是不可忽视的问题。设计时选择的一艺条件和设备结构都要利于结晶

才行,选择适当,结晶质量就好,生产就会顺利进行,否则就会影响结晶,进而影响产量和质量,甚至会使生产无

法顺利进行。那么,生产中到底有哪些因素影响结晶呢?

2.1料液过饱和度的影响

对结晶影响最主要的因素是溶液的过饱和度,如果溶液没有过饱和度,晶核既不能生成,结晶也不能生

长。过饱和度大一些对生产有利,因为推动力大,晶核的形成速率和结晶的生长速率都大,但也不是越大越好。

如果料液过饱和度太大,晶核形成速率很快上升,使结晶生长速率降低,会出现产品粒度过细,影响产品质量。

过饱和度与结晶、操作关系示意如图1所示

在实际操作中,必须选择适宜的过饱和度,使晶核形成速率等于结晶取出速率,维持结晶生长速率,保证产品

粒度。环流速是很重要的

2.2料液循流速的影响

在强制循环蒸发器操作中,选择适宜的循,如果循环流速较低,会降低总传热系数。如果过高,就会增大

结晶与溶液间相对流速,使溶质分子难以附着在晶体表层上,影响结晶生长,而且泵叶会击碎一部分已经长大

了的结晶颗粒。由于较高循环流速使料液始终处于激烈的搅动状态,使处于过饱和态的料液极易产生多余的

晶核,使得产品颗粒过细,