自硬树脂砂工艺原理及应用_101-150.docxVIP

·92·

·92·

与放热总量无直接关系。环境温度较低时，树脂的反应热对型芯的固化过程将会产生显著的促进作用。

4）对树脂砂固化中常用的磷酸和对甲苯磺酸的使用规律进行的实验研究表明，当空气湿度大时，对甲苯磺酸催化作用好，磷酸稍差。而对水含量不同的原砂作上述实验时，发现当原砂水含量大时用磷酸催化的强度高于对甲苯磺酸，而当原砂水含量小时，对甲苯磺酸的催化作用好。

究其原因，是由于磷酸和树脂的互溶性差，而与水的亲和力强，树脂砂固化时，混合料中的各种水分便以磷酸为核心聚结成滴，从扫描电镜照片看，这种树脂膜呈多孔状，这种多孔状的树脂膜有利于混合料水分散发，有利于缩聚反应进行，使树脂砂迅速固化并具有较高的强度。

但当环境湿度大时，外界水分也易于从孔洞中渗入，从而影响固化反应及反应后的强度。所以当树脂和原砂水含量大而环境湿度小时，选用磷酸作固化剂较为有利。对甲苯磺酸与树脂的互溶性好，用它催化的树脂膜比较致密，从电镜照片上看不到孔洞。这种致密膜易于把水分包覆在里面，影响附着强度，形成附着断裂。但是这种致密膜也可使环境湿度的影响变小。所以在原砂及树脂水含量小而环境湿度比较大时，应使用对甲苯磺酸作固化剂。

2.固化特征

实验研究发现，呋喃树脂的抗弯强度发展规律有如图3-2所示的模式，其固化

过程可以分为两个阶段：混砂结束后强度缓慢上升的“初期固化”阶段和随后强

图3-2自硬呋喃树脂砂强度发展规律曲线

t0—反应开始t1—混砂终了t2—工作时间

t3—可使用期结束t4—后期固化开始t5—起模时间t6—硬透时间

第3章·93

第3章

·93·

度快速上升的“后期固化”阶段。两个阶段强度发展速度不同的原因在于：树脂粘结剂分子是线型结构，呈无规则线团状态，分子中大部分活性基团如活性羟甲基、活性氢原子等往往被包裹在内部，与另外树脂分子的活性基团相隔离。加入酸后，在酸的作用下，树脂分子首先伸展成一定程度的有序排列，故此时表现为强度增长极其缓慢，但这种有序排列却为随后各分子间活性基团互相交联反应，提供了极其有利的条件，故当预固化期结束以后，交联反应迅速进行，强度显著增长。因而初期固化过程中的一些影响因素，如液态树脂分子的聚合度、固化剂的含量和加入量、温度和湿度的控制等对于后来强度的大小都有较大的影响，较长的初期固化阶段往往对应着较高的终强度。所以那些能够延长初期固化阶段的方法，诸如密闭试样、适当降低酸加入量等，对于获得较高的终强度都是有利的。在后期固化阶段情况则大不一样，这时固化速度越快，强度越高，如在后期固化阶段敞开试样就很有利于强度提高。

3.1.2自硬呋喃树脂砂的固化工艺

自硬树脂砂固化速度与原砂温度、工作环境温度、湿度和固化剂种类及其加入量关系很大。为了控制好固化速度，应掌握好自硬树脂砂的可使用时间及起模时间。

1.可使用时间

可使用时间（benchlife或workingtime）tK，即从络合反应开始的时刻到不断进行反应的树脂粘结力降到一定数值所经过的时间间隔。

树脂砂从混制时起即开始了树脂的固化反应。如果将混制好的型砂放置一段时间后再造型，则会将已经聚合起来的部分树脂链重新破断，使得终强度恶化。在生产现场，观察到混好的型砂由黄变绿，开始发粘，即认为超过了可使用时间。

超过可使用时间的型砂，其流动性恶化，充型能力变差，给造型（芯）带来困难甚至无法制作。影响型砂可使用时间的因素主要有：砂温、固化剂、温度与空气湿度。砂温越高、固化剂酸性越强或加入量越多、温度越高、空气湿度越低，则可使用时间越短。

自硬树脂砂的可使用时间和型芯的起模时间的快速检测和控制，各工业发达国家虽然已研究多年，方法繁多，但至今仍缺乏标准方法。

可使用时间的测定，主要有以下方法：

1）测定自硬砂试样逐步增长的强度值。美国通常把抗压强度值达0.007MPa，英国把抗压强度值达0.01MPa的时间作为可使用时间。混制出砂后，迅速把全部型砂制成标准抗压试样，每个试样用砂160g，用塑料薄膜把试样封闭在试样筒内。此后按一定时间间隔测定抗压强度（MPa）。

2）测定自硬砂预固化期的终点。德国把可使用时间定为预固化期的1/3。预

·94·

·94·

固化期是指混制的自硬砂，一开始几乎存在一段强度无明显增长的时期，当测出强度的发展明显加快的转折点时，就是预固化期的终点。

3）测定试样终强度。强度下降到一定程度所对应的自硬砂存放时间。

对预固化期法和终强度法