(CdS)n团簇结合能随尺寸变化关系的研究 -毕业论文.doc

【标题】(CdS)n团簇结合能随尺寸变化关系的研究 【作者】刘 朝 辉 【关键词】(CdS)n团簇??基态结构??结合能 【指导老师】张可言 李 春 霞 【专业】物理学 【正文】1.绪论1.1?纳米材料简介纳米材料是由很多原子或分子构成（含原子或分子数在102~105之间），结晶粒度为纳米级（1~100nm）的一种具有全新结构的材料，即三维空间至少有一维处于纳米量级，包括纳米微粒（零维材料），直径为纳米量级纤维、管、线（一维材料），厚度为纳米量级的薄膜与多层膜（二维材料），以及基于上述低维材料所构成的致密或非致密固体。从狭义说，纳米材料就是有关原子团簇、纳米颗粒、纳米线、纳米薄膜、纳米碳管和纳米固体材料的总称。1.2?团簇的基本概念及分类原子和分子团簇，简称团簇[1]（clusters）或微团簇（microclusters），定义为有限数目的原子和分子通过一定的键合方式构成相对稳定的非刚性聚集体，尺寸介于单个原子、分子与足够大到可称为块体材料的凝聚态物质之间。团簇的空间尺度是几个?到几百个?的范围，其物理和化学性质随所含的原子数而变化。许多性质既不同于单个原子、分子，又不同于宏观固体和液体，也不能用两者性质简单线性外延和内插得到。因此，人们把团簇看成是介于原子、分子与宏观固体之间的物质结构的新层次，是各种物质由原子、分子向大块物质转变的过渡状态。团簇可以分为一元原子团簇、二元原子团簇、多元原子团簇和原子簇和原子簇化物。一元原子团簇包括金属团簇和非金属团簇，非金属团簇可以分为碳簇和非碳簇；原子簇化合物是原子团簇与其他分子以配位化学键结合形成的化合物。绝大多数团簇的结构不清楚，但已经知道的有线状、层状、管状、洋葱状、骨架状、球状、笼状、环状[2]等等。团簇还可以按化学键的种类予以分类。惰性气体团簇中原子间的相互作用力是微弱的范德瓦耳斯力，决定了团簇的结构是最致密的结构。金属团簇中原子间的结合力比较复杂，往往含有多体相互作用，这使金属团簇的理论研究相对较困难。网格团簇是由?、?、?等元素形成的，其中原子间的相互作用是共价键，一般这种团簇的结构是网格状的。离子团簇，比如?、?等，通过库仑相互作用结合成团簇。还有分子团簇，如?[3]、?等，这些团簇中分子间的相互作用基本上是微弱的范德瓦耳斯力，因而结构同惰性气体团簇在一定程度上是相似的。???????1.3?团簇的基本性质及研究团簇的意义1.3.1团簇的基本性质团簇的原子结构是团簇的最基本性质，也是对团簇进行深入研究的基础，目前，还做不到对束流中自由团簇原子结构的直接确定，只能由团簇的光谱或其它特性间接推断，如电子顺磁共振（ESR）确定含奇数电子金属小团簇的结构，库仑爆炸方法推测小尺寸碳团簇的结构，光谱结合量子化学计算推断小尺寸金属团簇的尺寸结构等。对于较大的团簇，只能将团簇淀积于某种弱作用衬底上或嵌埋于基质中，采用高分辨电镜（HREM）、扫描隧道电镜（STM）和原子力显微镜（AFM）等手段观察其结构和形貌，或利用EXAFS和电子衍射之类的衍射技术获取有关结构的信息。此外，S.J.Riley等人所发展的根据气相团簇化学反应吸附量测过渡金属团簇结构的方法，也为团簇结构的确定提供了一条新途径。当小粒子尺寸进入纳米量级（1~100 nm）时，其本身具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应[4]，因而展现出许多特有的性质，在催化、滤光、光吸收、医药、磁介质等方面有广阔的应用前景，同时也将推动基础研究的发展。?(1)幻数[5]和电子壳层结构[6]?在团簇的质谱分析中，人们发现含有某些特殊原子个数的团簇的强度呈现蜂值，表明其特别稳定，这些特殊的原子个数称为“幻数”。团簇的幻数序列有两类：一类是位置序起作用的Mackay壳层结构，最为典型的实验结果是超声喷注产生的Xen团簇的质谱分布；另一类是电子序起主要作用的电子壳层结构，这种现象在碱金属（如Nan团簇）和贵金属团簇中最为明显。对于金属团簇，超壳层结构也被发现，对于大多数团簇，位置序和电子序是共同起作用的。(2)小尺寸效应当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏；非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小，导致声、光、电磁、热力学等物性呈现新的小尺寸效应。例如，光吸收显著增加并产生吸收峰的等离子共振频移、磁有序向磁无序态转变、超导相向正常相的转变、声子谱发生改变。(3)表面效应纳米微粒尺寸小，表面能高，位于表面的原子占相当大的比例。随着粒径减小，表面原子数迅速增加，这是由于粒径小，表面积急剧变大所致。由于表面原子数增多，原子配位不足及高的表面能，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其他原