二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展.pdfVIP

2012年 04月 云南化 工 Apr．2012 第39卷第2期 YunnanChemicalTechnology Vo1．39．No．2 Mi：10．3969／j．issn．1004-275X．2012．02．011 二氧化碳合成碳酸二 甲酯的研究进展 贾海峰 (云南煤化工应用技术研究院，云南 昆明650233) 摘 要： 综述了以二氧化碳为原料合成碳酸二甲酯的三条工艺路线，对合成工艺中催化剂的研 究情况进行了介绍，并对其优缺点进行了比较，认为尿素醇解法制备碳酸二甲酯的方法最具有工业化 前景。 关键词： 二氧化碳；碳酸二 甲酯；尿素醇解法 中图分类号： TQ225．52 文献标识码 ： A 文章编号： 1004-275X(2012)02-0038-04 碳酸二甲酯(DimethylCarbonate，简称 DMC) 温和产率较高等优点，但是原料碳酸丙烯酯和碳 是一种用途广泛的基本有机合成原料，其分子中 酸乙烯酯价格较高，影响了产品的成本 ¨。 含有羰基、烷基、烷氧基，因而具有多种反应活性 ， 2011年 国内DMC生产能力如表 1。 且无毒、无腐蚀性，在许多化学反应中可替代剧毒 表 1 国内DMC生产能力 的硫酸二 甲酯和光气进行甲基化、羰基化、碳基 甲 Table1 DomestricproductioncapacityofDM C 氧基化等反应，用途广泛 。 DMC有较高的含氧率 (高达53％)，具有提高 辛烷值的功能，可以作为新型燃料油添加剂替代 甲基叔丁基醚 (MTBE)。预计不久，将形成一个以 碳酸二 甲酯为核心包含其众多衍生物的新型化学 群体 。 1DMC的工业化状况 近年 国外 DMC生产能力如表 2。 表2 国外DMC生产能力 目前生产碳酸二 甲酯成熟的工艺主要有：光 Table2 ForeignproductioncapacityofDM C 气法、甲基羰基化法、酯交换法。 光气法是传统的合成方法，采用光气和 甲醇 反应生成 DMC。虽然工艺成熟，但原料剧毒、安 全性差，“三废”量高，正在逐渐被淘汰。 甲醇羰基化法是利用 CHOH、CO、0，为原 料，在催化剂的作用下通过甲醇的氧化和羰基化 合成DMC，根据反应方式的不同，可以分为液相 泥浆法、亚硝酸甲酯法和直接气相法，催化剂也不 完全相同。 酯交换法是采用碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯与 甲醇发生酯交换反应 。该反应工艺具有反应条件 收稿：2011—12-20 作者简介：贾海峰(1978-)，男，山西临汾人 ，硕士，现主要从事煤化工应用技术研究开发及管理工作。 2012年第2期 贾海峰：二氧化碳合成碳酸二甲酯的研究进展 ·39 · DMC已工业化的各种工艺的优缺点见表 3。 高活眭的催化剂和良好的工艺路线来实现。 表3 DMC 已工业化 的各种工艺的优缺点比较 1)超临界条件 Table3 Advantagesand Disadvantagesof 近年，对超临界条件和近超 临界条件下的 differentDMC industrializedprocesses DMC的合成进行了大量研究。CO，和CHOH合 成DMC的反应随着压力升高，DMC的生产量出