原子转移自由基法一锅合成具有pH响应性的新型糖聚合物.pdfVIP

Vo1．32 高 等 学 校 化 学 学报 No．10 2011年 10月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2243～2245 [研究快报] 原子转移 自由基法一锅合成 具有 pH响应性的新型糖聚合物 李 帆 ，裴丹凤 ，石彤非 ，张 国 (1．吉林大学材料科学与工程学院，长春 130012； 2．中国科学院长春应用化学研究所，高分子物理与化学国家重点实验室，长春 130022) 关键词 糖聚合物；pH响应性 ；聚电解质 中图分类号 O631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)10—2243-03 糖聚合物由于具有较好的亲水性和生物活性而成为生物医药等领域的研究热点 ¨．近年来 ，研究 人员也开始将具有环境响应性质的聚合物接在糖聚合物上构成多嵌段含糖共聚物 ，将其作为新型 的智能药物载体 ]．然而，糖聚合物的合成具有一定的难度 ’．本文利用原子转移 自由基聚合法 (ATRP)，简单地一锅(“One—pot”)合成了具有pH响应性的糖聚合物，并且仅通过控制 甲基丙烯酸-2一 二甲氨基乙酯(DMAEMA)和 甲基丙烯酸-2-二乙氨基 乙酯 (DEAEMA)单体的投料 比即可实现对糖聚合 物胶束的临界pH转变点在人体生理pH值附近的调节．此外，糖聚合物中的P(DMAEMA—CO—DEAE- MA)嵌段在一定条件下为带正电荷的聚电解质．因此，所合成的糖聚合物不但可以用作传统药物的载 体，还可望成为带有负电荷的新型药物如单链 DNA(ssDNA) 等的载体． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 2一溴代异丁酸乙酯、D．葡萄糖酸6一内酯、甲基丙烯酸2一氨基乙基酯盐酸盐、甲基丙 烯酸．2一二甲氨基 乙酯、甲基丙烯酸一2一二乙氨基乙酯和溴化亚铜均购 自Sigma—Aldrich公司；2，2-联吡 啶和 Ⅳ．甲基吡咯烷酮 (NMP)均为分析纯，购 自国药化学试剂集团；三乙胺、甲醇、异丙醇、二氯甲烷 和正戊烷均购 自北京化工厂；再生纤维素透析膜(MWCO12000，进 口分装)．KRUSSDSA10型液滴形 状分析系统；BrokerAV400型400MHz核磁共振谱仪；PLGPC50Plus型凝胶渗透色谱仪，流动相为含 有0．1mol／L溴化锂的Ⅳ，Ⅳ．二甲基 甲酰胺，流标样为PL—EasiCalPMMA；ALV5000型激光光散射仪． 1．2 合 成 反应路线如 Scheme1所示．含糖单体GAMA的合成方法参见文献[9]． 。+ 。 SchemeI SynthesisofGAM A and glycopolymers 在高纯氩气保护下，将 ATRP引发剂2一溴代异丁酸乙酯 (EbiB)(0．128g，0．65mmo1)和含糖单体 GAMA(4．0g，13mmo1)放人盛有 16mLNMP的Schlenk圆底烧瓶中，经3次抽真空一充氩气后 ，加入 2，2-联吡啶(0．194g，1．29mmo1)和溴化亚铜(0．1g，0．65mmo1)，在 20℃恒温水浴 中搅拌反应4h 收稿 13期 ：2011-03-23． 基金项 目：国家 自然科学基金创新研究群体科学基金(批准号51028301)资助． 联系人简介：张 国，男 ，博士，教授，主要从事遇水膨胀及半导高分子智能材料研究．E—mail：guozhang@jlu．edu．cn 石彤非，男 ，博士，研究员，主要从事合成高分子与生物大分子相行为及相转变研究．E—mail：tfshi@ciac．j1．cn 2244 高等 学校 化 学 学报 后，同时加入反应单体 DMAEMA(3．06g，19．5mmo|)和 DEAEMA(3．62g，19．5mmo1)，继续反应 12h后将反应溶液暴露于空气中，终止反应．将反应混合溶液沉淀于正戊烷中，于真空干燥后，将产 物重新溶于水中，在水中透析48h(透析膜的MWCO12000)，除去铜盐