复合物LiFePO4／CaB6的结构与性能研究.pdfVIP

维普资讯 V01．28 高等 学校 化 学 学报 No．2 2007年 2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 302～306 复合物 LiFePO4／CaB6的结构与性能研究 刘善科 ，董全峰 ，郑明森 ，金明钢 ，詹亚丁 ，林祖赓 ，孙世刚 (1．厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学化工学院化学系； 2．厦门大学宝龙电池研究所 ，厦门361005) 摘要 采用固相法合成了纯的LiFePO ，并通过两种不 同的方法合成 了不 同caB6含量 的复合物 LiFePO／ CaB．对这些产物进行了粒度、形貌、电导率、振实密度、x射线衍射和充放电性能的研究．实验结果表明， CaB 的掺入虽然没有明显地提高产物的比容量，但却显著地增加 了产物的振实密度和电导率．第二种方法 合成的产物性能更好，其电导率提高了5个数量级，振实密度提高了65％． 关键词 复合物 LiFePO／CAB6；电导率 ；振实密度；晶胞参数；比容量 中图分类号 0646 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2007)02-0302-04 自锂离子二次电池的商品化以来，LiCoO 一直是正极材料的主流产品．但因钴有毒且价格昂贵而 需要一种代替它的材料．1997年，Padhi等 首次报道了具有橄榄石结构的磷酸盐化合物LiFePO ，因 其具有价格低廉、环境友好和循环性能优 良等优点而受到广泛关注．但 LiFePO 的电导率 和振实密 度都低 ，这两个缺点导致LiFePO 难以应用到实际的电池体系中．此后，Chung等[4合成了掺杂Mg， Nb和Ti等过渡金属原子的LiFePO ，其电导率提高了8个数量级，但受到HerleL5和 RavetL6等的质 疑，而且这种掺杂材料并未改善电池的输出性能．除了掺杂外，通过添加导电剂以及改善合成工艺。 合成的产物在低倍率下放电可以接近理论容量值 ．在LiFePO 中一般是加碳作为导电剂 ，但碳的 加入进一步降低了LiFePO 的振实密度 J． 除了以c，cu和Ag等作为导电剂外，其它形式的导电剂尚未见报道．研究发现，CaB 的化学性 质比较稳定，导电率较高，且易于规模化生产，掺入到 LiFePO 后很可能会提高产物的导电率和振实 密度．本文采用固相法合成了复合物LiFePO／CaB，并对其性能进行了研究． 1 实验部分 1．1 材料合成 将FeC2O ·2H2O，(NH)2HPO 和 LiOH ·H2O按等摩尔计量比混合并球磨24h后，在 Ar气保 护下于650℃煅烧 ，合成了纯的LiFePO (用 P表示)．用两种不同方法合成复合物LiFePO／CaB： (1)在合成LiFePO 的过程中分别把含量为 1％，3％和5％(相对于最终产物的质量分数)的CaB 加入 到前驱体中，得到的产物用c1，c3和c5表示；(2)将上述的CaB加入到纯的LiFePO 中，球磨 10h 后于650℃煅烧 10h，得到的产物用A1，A3和A5表示． 1．2 电池组装 将合成的产物与导电剂、粘合剂按质量比79：15：6混匀，将所得混合物涂于铝箔集流体上作为研 究电极，锂片为对电极和参比电极，隔膜为Celgard2400，电解液为 1mol／LLiPF6／EC+DMC，在充满 Ar气的手套箱中装配2025扣式电池． 1．3 结构表征与性能测试 采用多晶粉末x射线衍射仪(荷兰Panalytica1分析仪器公司)进行物相分析，在 Cilas1064激光粒 收稿 日期：2006-04—13． 基金项 目：国家 “九七三”计划 (批准号：2002CB211804)资助． 联系人简介：董全峰(1964年出生)，男 ，博士，教授，主要从事电化学研究．E-mail：qfdong@XlYflU．edu．ca 维普资讯 刘善科等：复合物LiFePO／CaB 的结构与性能研