四氯化硅液相水解法制备二氧化硅粉体的研究.pdfVIP

第六届全国循环经济与生态工业学术研讨会 中国山西2011年8月12．14日 四氯化硅液相水解法制备二氧化硅粉体的研究 乔永志，张云，张志昆，张向京+ (河北科技大学化学与制药工程学院， 河北石家庄050018) 摘要：四氯化硅是多晶硅生产中主要副产物，具有强腐蚀性，按目前的消耗途径和产量，已无法安 全处理。本文以副产四氯化硅为原料，在酸性电解质溶液中制备二氧化硅粉体。考察了物料比例、 反应温度、加料速率、陈化时间对产品比表面及产率的影响，采用x射线衍射仪、比表面积测定仪 和扫描电子显微镜对晶体结构、产品的形貌、比表面积进行了表征。结果表明，底物中电解质采用 温度为45℃，加料速率为0．35mol·h_1，陈化时间为0．5h时，反应混合物具有较好的过滤性能，并可 得到纯度较高，颗粒较小，比表面分布窄的二氧化硅纳米颗粒，达到作为橡胶补强剂的工业应用指 标。 关键字：四氯化硅，水解，二氧化硅，比表面积 引言 多晶硅是光伏太阳能产业的基石，需求量呈现几何级数的增长，随着国内众多大型多晶硅项目 的上马，其下游副产物四氯化硅的大量积蓄限制了多晶硅产业链的健康发展。四氯化硅作为一种高 度危险的化学品，不能用普通的方法进行处理。四氯化硅的安全和环保问题日益突出【¨。水合二氧 化硅在工业上又称为白炭黑，具有化学稳定性好、耐高温、不燃烧、电绝缘性好等性能，是橡胶、 塑料、涂料、医药、农药、造纸及日用化工诸多领域重要的无机填料团。近年来，许多研究者致力 于探索新的四氯化硅消耗路径，通过改进气相法工艺以获得合适粒度分布的二氧化硅产品。我国对 四氯化硅生产白炭黑工艺的研究起步较晚，生产的大部分产品与国外产品相比存在明显差距，研究 开发粒径小、分布窄的高性能纳米白炭黑势在必行。 目前以四氯化硅为原料制备二氧化硅粉体的方法主要有气相法、有机溶剂法、直接水解法、碱 性水解法。气相法是将四氯化硅气化与水蒸气反应生成二氧化硅，此工艺需在高温高压下进行，设 备材质要求苛刻，生产成本高【31。有机溶剂法是在四氯化硅在有机溶剂体系下发生水解反应。J．＆ Heley,D．Jackson等【4】人在四氢呋喃溶液中进行四氯化硅水解反应，可得到低密度、高比表面积、高 纯度的二氧化硅产品，所得产品可用于制备热保温材料。由于有机溶剂有毒，污染环境，尾液处理 困难，工艺可发前景不大。赵月敏等【5】在水与四氯化硅的比值在1．5．2之间置于水解反应器中反应， 4小于30：l时，能够达到快速 生成了凝胶状的硅酸。J．W．Fleming，S．A．Fleming【6】寻找到H20：SiCI 凝胶。硅酸工业应用范围窄，不利于该方法大规模推广。张香兰等【71在不同碱性溶液中制备二氧化 is】也提到了，碱可以作为此反应的催化剂。但碱性环境中和了产物氯化氢，造成 硅。Butler,James 作者简介：乔永志(1983年．)，男，硕上研究生 通讯联系人：张向京，E-mail：kcdaqyz@163．com 榭 第六届全国循环经济与生态工业学术研讨会 中国山西2011年8月12．14日 了资源浪费。 而以四氯化硅为原料，酸性水溶液中制备二氧化硅的方法还未见有关报道。该工艺具有原料价 廉易得，工艺流程简单，操作容易，成本低。既避免了四氯化硅对环境的污染，又得到高附加值的 白炭黑。产品粒径分布窄、纯度高，达到作为橡胶剂填充剂的工业应用指标。本实验提供了一种节 能减排，绿色环保的四氯化硅消耗途径和二氧化硅的清洁生产途径。 1实验部分 1．1反应机理 式为【5】： SiCl4+nH20-Si02(n-2)H20+4HCl Si02(n-2)H20_Si02+(n-2)H20 1．2主要原料 表l