第5章 酸碱滴定法23947.docVIP

1．写出下列溶液的质子条件式。 a．c1 mol·L-l NH3 + c2 mol·L-l NH4Cl； c．c1 mol·L-l)H3PO4 + c2 mol·L-l HCOOH； 解： a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（HCl和弱碱（NH3）反应而来，所以参考水准选为HCl, NH3和H2O 质子条件式为：[ H+ ] + [NH4+] = [Cl-] + [OH-] 或[ H+ ] + [NH4+] = c2 + [OH-] ?c. 直接取参考水平：H3PO4? , HCOOH , H2O 质子条件式：[H+] = [H2PO4-] + 2[HPO42-] + 3[PO43-] + [HCOO-]+[OH-] 2．计算下列各溶液的pH 3．计算下列各溶液的pH i．0.060 mol·L-l HCI和0.050 mol·L-l氯乙酸钠(ClCH2COONa)混合溶液。 解: a NaAc为一元弱碱, 其Kb=Kw/KHAc=5.6×10-10 i. 由于ClCH2COONa + HCl = ClCH2COOH + NaCl? ? 所以原溶液可以看成0.050mol/L的ClCH2COOH和0.010mo/LHCl的混合溶液设有x mol/L的ClCH2COOH发生离解，则 ?????? ClCH2COOH ?ClCH2COO- + H+ ?????????????? 0.05-x???? ???????x???? 0.01+x?? ? 所以有?= Ka = 1.4 ?10-3 解得x = 4.4 ?10-3mol/L 那么[H+] = 0.0144mol/L?? pH = -log [H+] = 1.84 5．某混合溶液含有0.10 mol·L-l HCl、2.0×10-4 mol·L-l NaHSO4和2.0×10-6 mol·L-l HAc。 a．计算此混合溶液的pH。 b．加入等体积0.10 mol·L-l NaOH溶液后，溶液的pH。 解：a. HSO4- Ka2=1.0×10-2???? HAc Ka=1.8×10-5 ??????? 均为弱酸，且浓度远低于HCl的浓度，所以此体系中的HSO4-和HAc在计算pH值时刻忽略。故pH=1.00。 ?????? b.加入等体积0.1mol/LNaOH溶液，HCl被中和，体系变为HSO4-和HAc的混酸体系， ????? ??忽略KW及KHA[HA]， [H+ ]2=（CHSO4--[H+ ]） 解得[H+ ]=9.90×10-5?? 故pH=4.00 6. 将H2C2O4加入到0.10 mol·L-1Na2CO3溶液中，使其浓度为0.020 mol·L-1，求该溶液的pH？(H2C2O4:pKa1=1.20,pKa2=4.20;H2CO3：pKa1=6.40；pKa2=10.20) 7．已知Cr3+的一级水解反应常数为10-3.8，若只考虑一级水解，则0.010 mol·L-l Cr(ClO4)3 的pH为多少? 此时溶液中Cr(OH)2+的分布分数是多大? 解：1） ????????? ?mol/L ????????? 故pH=2.93 ?????? 2） 8.欲使100 ml 0.10 mol·L-1HCl溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克（忽略溶液体积的变化）？ 9．今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-l。于100mL该缓冲溶液中加入200 mg NaOH(忽略溶液体积的变化)，所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少? (已知HB的)? 解：（mol/L） ?????? 已知p Ka=5.30，pH=5.60 ?????? 设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/L，故 ?????? 得x=0.35 ?????? 则原缓冲溶液pH= 10. 欲配制pH为3.0和4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200ml 0.20 mol·L-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0 mol·L-1 NaOH溶液。 解x=25.7ml 11．配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol·L-l的缓冲溶液(pH =2.0)100mL，需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1 mol·L-l酸或碱，所得溶液的缓冲容量为多大? 解：设酸以HA表示，p Ka1=2.35?? p Ka2=9.60 ?????? 1)需HA质量m=0.10×100×75.0×＝0.75（g） ??????? 2）因为氨基乙酸及质子化氨基乙酸构成缓冲溶液，设pH=2时，质子化氨基乙酸浓度为xmol/L，则 ????????? 即，解得x=0.079 ????????? 生成0.079mo