金属材料化学分析 教学课件 作者 司卫华第八单元 模块二.pptVIP

模块二 稀土分离方法 一、沉淀法 二、萃取分离方法 三、其他分离方法 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 二、萃取分离方法 二、萃取分离方法 三、其他分离方法 * * 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 在稀土沉淀分离中，草酸盐沉淀法、氢氧化物沉淀法和氟化物沉淀法是使用最为广泛的三种方法，可分离的共存元素见表8-1： 表8-1 沉淀分离法可分离的共存元素 银、铝、铍、铁、铪、钾、镁、锰、钼、钠、铌、硅、锡、钽、钛、铀、钒、钨、锆 氟化物沉淀法 银、铝、砷、钡、铍、钙、镉、铜、氟、钾、镁、锰、钼、钠、镍、磷、硅、锶、钒、钨、锌 氢氧化物沉淀法 铝、钡、铍、铋、钙、铬、铜、铁、铪、钾、镁、锰、钠、铌、镍、磷、锡、钽、钛、铀、钒、锌、锆 草酸盐沉淀法 可分离元素 沉淀方法 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 1.草酸盐沉淀分离法 在含稀土的微酸性溶液中，加入过量草酸，可得到白色的难溶于水的稀土草酸盐沉淀，呈结晶状．易于过滤和洗涤，灼烧后即得到稀土的氧化物，可作为称量形式。此方法将分离和测定结合起来，较适合于稀土含量较高的试样。使用此方法分离时应选择好沉淀条件，包括酸度条件、草酸加入量以及其他共存元素的影响等。 (1)稀土草酸盐沉淀法的介质和沉淀剂 稀土的草酸盐沉淀最好在盐酸介质中进行，应避免在硫酸介质中沉淀，稀土草酸盐在硝酸介质中的溶解度比盐酸介质中稍大，另外硫酸根离子会与部分稀土元素生产硫酸盐沉淀，所以最好在盐酸介质中进行沉淀。 (2)草酸加入量及酸度条件 稀土草酸盐与氢氧化物和氟化物相比较，有较大的溶解度。故进行稀土草酸盐沉淀分离时，稀土含量不宜太低，溶液体积不宜过大，应严格控制沉淀条件，尽量减少沉淀因溶解而引起的损失。为了使稀土草酸盐尽可能地沉淀完全，应使溶液保持合适的草酸根活度。研究表明，在pH=2～3的溶液中，加入草酸使其浓度为1～2％(W／V％)时，稀土草酸盐的溶解损失较小，所以不是草酸加入量越多越好。当草酸盐沉淀分离法用在其它分离法之后，共存元素的存在量已不多，没有必要加入太过量的草酸。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 （3）共存元素的分离及其对稀土草酸盐沉淀的影响 草酸盐沉淀法基本上能将铁、铝、镍、铬、镁、锆、铪及铀等元素分离除去。锌和铜有很强的共沉淀倾向。铋和铅共沉淀比较突出。在沉淀的酸度下，草酸钙虽有较大的溶解度，但有大量钙时，钙会随稀土共沉淀。少量钡、镁和碱金属对分离没有干扰，当其含量与稀土接近时，也会出现共沉淀。少量钛可加过氧化氢掩蔽，大量钛应在草酸沉淀之前采用氟化物沉淀法分离除去。对于共存元素含量较高的样品，必须在草酸盐沉淀之前，先用其它方法进行预分离。对磷酸根含量高的样品，可进行两次草酸盐沉淀分离，有时加入酒石酸或水杨酸等掩蔽剂，以络合铁、铀等少量共存元素使之被草酸盐所沉淀。适当提高沉淀时的温度(70～80℃)，在不断搅拌下加入草酸溶液，保持继续搅拌2～3min，并于室温或70～80℃陈化2～5h对沉淀的分离效果是有益的。 2. 氢氧化物沉淀分离法 稀土溶液中加入碱金属氢氧化物或氨水时能生成凝胶状沉淀，当OH-与RE(Ⅲ)的摩尔比达到2.50～2.75时，稀土就能获得定量沉淀。所得到的氢氧化稀土沉淀必定带有碱式盐。稀土开始沉淀的pH值在6.3(镥)～7.8(镧)之间。稀土氢氧化物的溶解度比草酸小，在合金分析中有一定的应用。 《金属材料化学分析》主编 司卫华 第八单元 稀土材料分析 课件制作 李江华 1.1-苯基-3-苯甲酰基代吡唑酮(简写作PMBP)萃取分离法 PMBP是β-二酮类酸性螯合萃取剂，是稀土元素的良好萃取剂，具有萃取容量大、萃取酸度高、平衡速度快、价格便宜等优点。在pH=5.5时用0.01mol/L PMBP-苯溶液萃取稀土能与钙、镁、铝、铬等元素分离。其他共存的重金属元素可顶先用DDTC-CHCL3萃取分离。 PMBP是以烯醇式的结构与金属形成内络合物的。在一定的条件下与稀土元素形成六元环的内络合物而被有机溶剂萃取。 2.铜铁试剂分离法 在盐酸(1+9)中，用铜铁试剂的氯仿溶液萃取分离钛、铁(Ⅲ)、钼(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、锆、铜(Ⅱ)等，稀土元素留在水溶液中。 铜铁试剂及其螯合物遇热时分解为硝基苯，而致萃取率降低，因此配成的试剂溶液应保存在冰箱中，并且要在低温下萃取。为了增加该试