手性二氧大环多胺对(R)-与(S)-苦杏仁酸的对映体识别研究.pdfVIP

!竺!!望 查芝些兰塑塑坌三些兰型窒兰星一————————————!!生 手性二氧大环多胺对(R)一和(S)一苦杏仁酸的 对映体识别研究 袁泉杨雪梅吴晓军傅思琴’薛鹏吴成泰 (武汉大学化学与分子科学学院武汉430072) 摘要：本工作刺用NMR技术，对手性二氧大环多胺化舍物在不同摩趣浓度比例下分别与(R)-或仁相互作 用做了比较研究．实验结果表明当主客体摩尔比为1：1时，手性二氧大环多胺有最好的手性识刖能力． 关键词：手性二氧大环多胺对映体识别NMR技焱 随着医药工业的发展。不对称合成的发展极为迅速，如何能够快速简便地对手性化合物进行对映 体纯度测定已成为分析化学中的一个研究热点川。核磁共振(NMR)技术以其快速、准确、简便、用 量少而被广‘泛应用于鉴定各种有机分子的化学结构，确定空间构象以及提供分子间相互作用的动力 学信息，因此也是一种简单准确而有效的鉴别对映体纯度的工具。 我们合成了一系列手性二氧大环多胺化合物口1f”，并将其作为NMR手性溶解剂(CSA)，对外消 旋的苦杏仁酸等化含物进行了手性识别研究【”。这些手性大环主体化合物对客体苦杏仁酸等呈现出 了不同的识别能力。其中，化合物1表现出了最好的识别效果。为了进一步研究这种类型主体的识 别过程和机理，我们利用NMR技术对大环化合物1与苦杏仁酸在不同摩尔比例下的识别能力进行 MHz核磁共振仪上进行。 了研究。手性识别研究是在300 I-§M“k“l o28{ ．【!垦竺竺些!塑I o - 2．6{ 1． 0“4 }|1 0=l ‘： HN o201 · o”f - }jJ 015{ · o¨{·· o 012J L—1r—-·f—～_·，—————r—，——T——_—，——’——一 0203 04 050．6 070d ¨山r口岫 n如。州lH∞q叫G咐tI) 图1 图2 图2是(R)一或(S)．苦杏仁酸分别与手性大环多胺化合物1在不同摩尔比例下混合后a．次甲基质子 相对于混合前的苦杏仁酸中的a．次甲基质子的化学位移差值与主客体摩尔比变化的关系。从圈2中 可以看到(R)一或(s)．苦杏仁酸在与化合物1在与客体比例为1：1的时候，出现了最大位移差值．表 明主客体之间形成了化学计量比为1：1的超分子瞬时复合物。在此化学计量比前，当主体的摩尔 比例增加时，其对客体识别能力迅速增强，并逐渐达到最大识别效果；在此化学计量比之后，识别 能力随浓度增加而缓慢下降，这可能是由于主体分子间也存在相互间分子氢键，发生了干扰而导致