SO32-液相催化氧化反应动力学地研究.pdfVIP

sol一液相催化氧化反应动力学的研究+ 张谊华 钱越英李宗琦俞稼镛 (华东理工大学化物研究室，上海200237) (中科院感光化学所，北京100101) 在治理烟道气中SO。对大气的污染时，可采用催化氧化法吸收SO。并转变为稀硫酸，如用稀硫 酸与废铁屑作用便得到有广泛使用价值的新能源——氢气和硫酸亚铁，后者又可用来制备聚合硫 酸铁(一种污水絮凝剂)，这是本课题的基本设想，该流程是一种无二次污染的新工艺。 SOz在液相中的吸收具有催化氧化作用，沈迪新口3等也开展了烟气催化氧化的研究工作。催化氧化 法吸收SO。的过程，首先是SO。溶解到吸收液中，形成亚硫酸(H：SO。)，随即离解为HSO；-和 sol～，然后在催化剂的作用下，被吸收液中溶解的O。氧化为S“，并以HSO：-和sO：一形式存在。这 样气相中的SOz可不断地被吸收液所吸收。显然，吸收液中的s0；一转变为sol一对吸收效率起决 度等反应条件下的催化活性，目的是通过动力学研究，确定有关参数，为SO。吸收塔的设计提供依 据。 1试验方法 配制一定浓度的Na。SO。溶液，溶液中含有一定浓度的Fe”或Fe”+Mn”，取一定量溶液放 入烧杯中，在电磁搅拌下(3000 r／min)进行反应，定时取样，用碘量法及微库仑仪，分析溶液中的 SO；一的浓度。反应温度为30C。 2试验结果和讨论 2．1 Fe2+为催化剂时的催化氧化动力学研究 文献中已指出，Mn”比Fe2+对SO：的吸收率几乎增加一倍，但是在本流程中。可以提供Fe2+ 催化剂，使催化剂的来源纳入该流程的内部循环，因此，以研究Fe”催化剂为主。Fe”的浓度分别 为0．01、0．02、0．06、0．10及0．16 mol／L。首先在Fe”浓度为0．10mol／L时，测定s0；～的浓度 (c)随反应时间(f)的变化规律，并将In c对z作图，得到一条直线，Inc=kt+B。说明sO；一催化氧 化为sol一的反应对sol一来说是一级反应，直线的斜率k即为此催化剂浓度下的速率常数。改变 催化剂的浓度，分另n测定不同催化剂浓度下的速率常数k，结果列于表1。 表1 Fe什为催化剂肘sO；一催化氧化反应的速率常数 以k对催化剂浓度M作图(图1)，得到一条直线，直线的相关系数为0．995，这说明反应速率 常数和催化剂浓度存在一次方的函数关系。直线方程为：^=4．74×10_3[Fe。+]。 ·“九五”国家科技攻关项目． ·1155· 2．2 Fe：++Mnz+为催化剂时的催化氯化反应动力学的研究 及0．16mol／L。在一定的催化剂浓度下，sO；一的浓度f和反应肘间t之间仍存在很好的线性关系， r=kt+B。对不同浓度的混合催化剂，so；一催化氧化反应的速度常数^值列于表2。 见图2,In 寰2不同浓度混合催化剂时sol一催化氧化反应的速率常数 1．2 7 0．8 { * 0 ×0．4 k 0 ‘ 8 12 16 Z0 [Fel+]×102／tool·L一1 图1 Fe”作催化剂进反应速率 常数^与Fe2+浓度的关系 图2 Fe”十Mn”作催化剂时 以女对M作图(3)，得到一条直线，直线的 s0；一液相催化剂的Impr图 相关系数为0．995。 以上结果表明，以Fe”+Mn2+为混合催化剂时，sOi一的催化氧化反应对于sO；一来说也是一 +条件下，Fe2++Mn“催化剂的活性大大高于Fe”催化剂的活性，也比Mn”催化剂的活性高。 { 各 一 × k [。++Mnl+]×102／mol·L一1 图3 Fe蚪+Mn件作催化剂时反应速率