理论探讨吸附吡啶分子的拉曼强度与振动模之间的关系.pdfVIP

76 光谱学与光谱分析 第24卷 000 程中的初始态性质。吡啶分子垂直吸附于金属银电极表面． 荷转移态的衰减常数约为3 cfIl_1时。理论计算不同振动 它与金属表面主要通过氮原子孤对给予作用与金属表面成 模的强度随所施加电极电位的变化。 键。随电极电位负移，金属费米能级相对上移，电极表面负 电荷分布增加，这将导致氮原子与金属表面成键减弱，N— 2结论 AS键距将伸长。在电荷转移态，NA高键相对较强．受电极 电位影响较小。电极电位移动导致N—Ag键在2种电子态 综上所述，通过理论计算，我们已经得到当吡啶分子吸 的位移变化。基于以上分析．可得到各振动模的位移随N一 附在金属银电极表面时，它的不同振动模的拉曼强度与振动 ^g键键长变化，其中vt，v“和vn振动模的位移随N—Ag模的关系主要是由不同振动模位移变化有关，即电荷转移态 键长变化最大．这主要是由于v。和‰振动模与N—Ag伸缩的性质决定不同振动模的拉曼强度最大值的电位位移。在电 振动偶合最强。导致振动坐标位移较大。计算结果表明丁 荷转移态各振动模的位移会影响强度一电位曲线的峰值的位 也，。“，p＆和v。振动模是在电荷转移态下是活性模。当电 置。此方面的深入研究将有助于全面揭示sERs机理。 参 考 文 献 P [1]Hei．虻hmannM，He∞draJ，M圊蛳A J_Chem．Phy,Lett，1974，26：163 [2]J删1t妇DL，啪Duy】】eRP，J，E／ectroanalCh皿，，1977，84：1， A．SolidSlate [3]Bilhr*nJ，Otto C．aqliilull．，1982，44：105． [4]TianzQ，RenB，WuDY．JPhys．CheraB。2002．106{9463 eta1．Chera [5]IE枇1锄I PhysLett．．2003，377：111． [0]wuDY，FlayashlM，hsH，TianzQ．Spectrachim．AcreA，2004，60：137． [7]RubiraJCeta1．J．P11”．Chera．。1995，99：15765． [8]MizutarfiG，UshioSJ．Chem．Phys，1989．91：598 J．Chem [9]wuDY，HayashiM毗alPhys．，2003，118：4073 [10]lkntltllJE．SanPN．Phys．Rev，Lett，1981。47：87． ATheoretical of ofRaman on ExplorationDependencesIntensity VibrationalModesof Electrodes Pyridine／Silver WU De-yln．TIANZhong-qun of Lab of Dept．ofCh％．，State Chen血trySol／ddac§，X曲nen 361005．China Key Physical Unlverdty，)GⅫe|I ofRB／Ttarl on been AhslractThe bandintermitlesthe has dependence spectral appliedpotential explored adsorbe