白苞蒿化学成分研究（Ⅱ）.docVIP

白苞蒿化学成分研究（Ⅱ） 　　[摘要] 采用硅胶柱，ODS开放柱和半制备液相等色谱方法，对白苞蒿的乙醇提取物进行分离纯化，通过波谱学方法（MS， NMR）进行结构鉴定?从白苞蒿的乙醇提取物分离得到12个化合物，分别鉴定为7-羟基香豆素（1），7-甲氧基香豆素（2），蛇菰脂醛素（3），aurantiamide（4），aurantiamide acetate（5），异牡荆苷（6），山柰酚-3-O-芸香糖苷（7），芦丁（8），咖啡酸乙酯（9），槲皮素（10），3， 5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（11），3， 4-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（12）?化合物3～12为首次从该植物中分离得到? 　　[关键词] 蒿属；白苞蒿；化学成分 　　[收稿日期] 2014-04-09 　　[基金项目] 国家自然科学基金项目81373294）；福建省自然科学基金项目（2013J01380）；北京大学天然药物及仿生药物国家重点实验室开放基金项目（ 　　[通信作者] 肖美添，教授，研究方向为天然药物化学，Tel：（0592）6162285，Fax：（0592）6162300，E-mail：mtxiao@hqu.edu.cn 　　白苞蒿Artemisia lactiflora Wall.为菊科蒿属多年生草本植物，又名白花蒿?白米蒿?红姨妈菜等，主要分布于我国秦岭以南各省区的中?低海拔地区的山坡?路旁?林缘等地?白苞蒿全草入药，性甘?微苦，平，具有理气?清热?解毒?止咳?消炎?活血?散瘀?通经等功效，可用来治疗慢性肝炎?肝硬化?肾炎?水肿?疝气等肝?肾疾病的治疗，近年也用于治疗血丝虫病[1]；收载于《中国药典》2010年版一部附录中，是刘寄奴的基原药材之一[2]?有关白苞蒿的化学成分研究较少[3-4]?本课题组对白苞蒿化学成分进行了系统的和研究，前期已从该植物中分离鉴定13个化合物[5-6]?本文是作者课题组的连续报道，从白苞蒿提取物的氯仿部位中分离得到12个化合物，分别为7-羟基香豆素（1），7-甲氧基香豆素（2），蛇菰脂醛素（3），aurantiamide（4），aurantiamide acetate（5），异牡荆苷（6），山柰酚-3-O-芸香糖苷（7），芦丁（8），咖啡酸乙酯（9），槲皮素（10），3， 5-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（11），3， 4-二咖啡酰基奎宁酸甲酯（12）?化合物3～12为首次从该植物中分离得到? 　　1 材料 　　INOVA-500MHz-FT核磁共振仪，TMS为内标物；Agilent 6320型ESI质谱仪；Waters 1525半制备型高效液相色谱仪（2998 PDA检测器）；超纯水仪（Millipore-Q），暗箱式紫外分光仪（WD-9403C型），旋转蒸发仪（EYELA 1000）?薄层色谱和柱色谱用硅胶（青岛海洋化工厂）；十八烷基硅烷键合硅胶ODS（MERCK公司），半制备色谱柱（安捷伦公司）；石油醚?丙酮?氯仿?正丁醇等试剂为分析纯? 　　白苞蒿药材2009年7月采购于广东，经北京大学药学院天然药物学系屠鹏飞教授鉴定为菊科蒿属植物白苞蒿A.lactiflora的干燥地上部分?标本（No.保存于北京大学中医药现代研究中心标本库? 　　2 提取分离 　　干燥白苞蒿地上部分20.0 kg，粉碎后用体积分数95%乙醇回流提取3次，合并3次提取液，减压浓缩得浸膏?取浸膏加适量水混悬，依次用石油醚?氯仿和正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物167.5 g，氯仿萃取物233.8 g，正丁醇萃取物123.2 g?氯仿部分（233.8 g）经硅胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯（3∶1～0∶1）梯度洗脱，共收集78个流分?流分26～33部分（20 g）经硅胶色谱，以氯仿-丙酮系统（50∶1～0∶1）梯度洗脱，TLC检测后主斑点一致或相近的合并，共得10个组分（Fr. 1～Fr. 10）?Fr. 2经硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮系统（20∶1～0∶1）梯度洗脱，得8个流分（Fr. 2-1～Fr. 2-8）；其中Fr. 2-2依次经硅胶色谱（石油醚-丙酮 20∶1～0∶1梯度洗脱），再经半制备液相（45%甲醇）分离得到化合物1（3.5 mg），2（4.6 mg）；Fr. 2-3依次经硅胶色谱（石油醚-丙酮 20∶1～0∶1），再经半制备液相（45%甲醇）分离得到化合物3（3.7 mg）；Fr. 2-5经经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮20∶1～0∶1梯度洗脱），再经半制备液相（45%甲醇）分离得到化合物4（2.9 mg），5（4.2 mg）；Fr. 2-6经硅胶柱色谱（石油醚-丙酮 20∶1～0∶1梯度洗脱），再经半制备液相（43%甲醇）分离得到化合物6（4.2 mg）?Fr.3依次经过