甲醇、甲醛和甲酸在碳载纳米Pt-WO3电极上的催化氧化.pdfVIP

维普资讯 第 19卷第 4期 青 岛大学学报 (工程技术版 ) JOURNALOFQINGDAOUNIVERSITY (ET) Vo1．19No．4 2004年 12月 Dec．2004 文章编号：1006—9798(2OO4)O4—0018—06 甲醇、甲醛和甲酸在碳载纳米Pt—WO3 电极上的催化氧化 李小芳 ，张亚利 ，孙典亭 ，焦 奎 (1．青岛大学化工学院，山东 青岛266071；2．青岛科技大学，山东 青岛266043) 摘要：用循环伏安法研究了纳米Pt—wo。／玻碳 电极对于甲醇 、甲醛和 甲酸的电催化氧化 作用，发现所制备的电催化电极具有较高的电催化活性。探讨了甲醇、甲醛和甲酸在纳米 Pt—WO。／玻碳 电极上的催化机理。纳米 Pt—WO。／玻碳 电极 (nm—Pt—WO。／GC)、纳米 Pt／玻碳 电极 (nm—Pt／GC)和常规铂电极 (Pt)的催化活性 的顺序是：nm—Pt—wo。／GC nm —Pt／GCPt。 关键词 ：纳米 Pt—wO。；甲醇；甲醛 ；甲酸；电催化氧化 中图分类号：O646．5 文献标识码 ：A 直接甲醇燃料电池作为小型电站和交通运输工具的动力电源具有广泛的应用前景，目前 甲醇阳极电氧 化催化剂的活性仍不够高。近年来的研究结果表明：wo。与 Pt等金属形成共催化剂薄膜对 甲醇 ¨、甲酸 ] 和不纯氢[3氧化具有较高活性。wo。与 Pt等金属形成共催化剂，它能使氢 的氧化反应转移到 “钨青铜” 上[4]，反应方程式为 W o3+ zPt— H — 一H W o3+xPt H W o3—一 zH +xe一十W O3 通过连续的上述反应，可释放 Pt晶格，使其进一步进行氢的解离化学吸附。甲醇、甲醛和甲酸的氧化是 多重脱氢反应 ，所以，该电极可用于甲醇、甲醛和 甲酸的电催化氧化 。 本文运用在玻碳电极上 电沉积制备 的纳米 Pt—w03电极[5(文 中表示为 nm—Pt—w03／GC)在 0．1 mol／dm3H。SO4溶液中对甲醇、甲醛和甲酸进行 电催化氧化，发现该电极较纳米 Pt／玻碳 电极能显著提高 甲醇、甲醛和 甲酸电催化氧化的电流密度。 1 实验部分 循环伏安实验采用 ZF一3恒电位仪，ZF一4电位扫描仪，ZF一10数据采集存储器(均为上海正方电子电 器有限公司产品)，在单室三 电极电解池中进行 。辅助 电极为铂片电极，参 比电极为饱和甘汞 电极 (SCE)，本 文所用电位均相对于该电极标度。扫描速度均为 50mV／s。实验前通氮气 10min除氧。所有实验在室温 下进行。 由于乙醇、甲醇等有机小分子在水溶液 中于金属 Pt电极上的电位稳定区为一0．20～1．2OV[6]。本文 中，甲醇 、甲醛和 甲酸的电催化氧化的电位也选择在该电位范围。 所用的化学试剂均为分析纯，即：H SO (江苏红塔第二化工厂)，HCOOH(济南鲁康化学工业有限公 司)，HCHO(齐鲁石化公司研究院试剂厂)，CH。OH (济南鲁康化学工业有限公司)；实验用水为 自制的二次 蒸馏水 。 收稿 日期 ：2004—07—11 作者简介：李小芳 (1977一)．女 ，应用化学硕士研究生．深圳邦凯科技有限公司工程师．研究方 向为 电化学 维普资讯 第 4期 李小芳，等：甲醇 、甲醛和 甲酸在碳载纳米Pt—WO。电极上的催化氧化 19 2 结果与讨论 2．1 甲醇、甲醛和 甲酸在 nm—wo~／oc和 nm—Pt—woJ ● OC上的循环伏安行为