R-碳酸丙烯酯的合成研究.pdfVIP

第 28卷第 3期 徐 州 工 程 学 院 学 报 (自然 科 学 版 ) 2013年 9月 Vo1．28NO．3 JournalofXuzhou InstituteofTechnology (NaturalSciencesEdition) Sep．2013 R_碳酸丙烯酯的合成研究 丁华平 ，陈 宇 ，吉 祥 ，王小虎 ，袁 宇 (1，扬州大学 化学化工学院，江苏扬州 225002；2．江苏长青农化股份有限公司 ，江苏 扬州 225218) 摘要：碳酸丙烯酯具有很高的应用价值，作为 医药 中间体在制药业 中有着广泛 的应用．通过对 外消旋环 己二胺进行拆分 ，进一步合成手性催化剂 (S，S)一SalenCo，然后利用手性催化剂，动力学 对外消旋的环氧丙烷开环得到手性 1，2一丙二醇，再用手性的1，2-丙二醇与碳酸二 乙酯通过酯交换 反应得到手性碳酸丙烯酯．该方法具有对环境友好、反应条件温和等优 点，为R一碳酸丙烯酯的合成 提供 了新途径． 关键词 ：手性；SalenCo；碳酸丙烯酯 中图分类号 ：TQ225．245 文献标志码 ：A 文章编号：1674—358X(2013)03—0042—05 碳酸丙烯酯是一种高极性高沸点的有机溶剂 ，对酸性气体有特殊的亲和力 ，工业上常用于脱除有机合成 过程 中产生的各种废气 ，如二氧化碳 、硫化氢等口]．它可用作纺丝溶剂 、水溶性染料 、油性溶剂和芳香烃 的萃 取剂．手性碳酸丙烯酯具有更高的应用价值，作为医药中间体在制药业中有着广泛 的应用．利用手性碳酸丙 烯酯合成的药物在临床应用时更有针对性 ，可降低不 良反应的发生 ，所以对手性碳酸丙烯酯的合成具有重要 的医用和经济价值． 与其它许多化学品的发展过程类似 ，碳酸丙烯酯的合成技术有着原子利用率由低到高、污染物排放逐渐 减小这种符合绿色化学及减轻对环境生态系统造成负面影响的趋势_2_6j． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 产物熔点是在数字熔点仪上准确测出的．产物 的比旋光度是在 自动旋光仪上准确测 出的．HNMR和 CNMR使用的仪器型号为 BrukerAVANCE600．溶剂为 CDC1。、D：O或 DMSO，TMS作为内标．红外鉴 定使 用 KBr压 片，测试 仪 器型 号 为 BrukeredTensor27FT—IR．GC—MS仪 器 型号 为 FINNIGAN TranceDSQ． 试剂 ：乙醇钠 ，根据文献[7]制备 ；D一(一)一酒石酸、环己二胺 、冰醋酸、碳酸钾 、3，5一叔丁基水杨醛 、四水合 醋酸钴 、二氯 甲烷 、环氧丙烷、甲苯、碳酸二 乙酯，国药集团化学试剂有限公司． 1．2 实验设计 以D-(一)一酒石酸 9拆分外消旋的环己二胺 8得到 (s，S)一环 己二胺 的酒石酸盐 10，然后 (S，S)一环 己二 胺的酒石酸盐 10与 3，5一叔丁基水杨醛 11反应生成 (S，s)一Salen配体 12，(S，S)一Salen配体 12在惰性气体 保护下与四水合醋酸钻 13反应得到 (S，S)一SalenCo14． 再 以(S，s)一SalenCo14作为催化剂动力学拆分外消旋 的环氧丙烷 15得到 R-丙二醇 17，R一丙二醇 17 在碱催化下与碳酸二乙酯 18进行酯交换反应得到最终的尺一碳酸丙烯酯 19．实验设计路线如图 1所示． 1．3 实验步骤 1)环 己二胺的拆分．在 1L的大烧杯加人 D一(一)一酒石酸 (150g，0．99mo1)和水 (4OOmL)，剧烈搅拌使 之溶解．然后滴加外消旋的环己二胺(240mL，1．94mo1)，缓慢滴加使反应体系温度直到 70℃，然后保持此 收稿 日期 ：2013-03—28 基金项 目：2012年度江苏省 企‘‘业博士集聚计划”项 目；国家 自然科学基金项 目；江苏省 自然科学资金项 目(BK2010307) 作者简介：T~-4-(1975一)，男，2r-苏扬州人，工程师，主要从事技术管理、知识产权研究． 袁 宇(1976一)，男，江苏扬州人，教授 ，博士，博士生导师，主要从事金属催化与有机合成研究． · 42 · 丁华平 ，等 ：R一碳酸丙烯酯 的合成研究