我国的氯碱生产技术进展.pdfVIP

2007年中国氯碱设备与技术研讨会论文集 【综述】 我国氯碱生产技术进展 沈立平+ (浙江巨化股份有限公司，浙江衢州324004) 【关键词】氯碱；生产技术；盐水精制；电解；氯气干燥；液氯；固碱；片碱 阳奄要】综合分析了我国氯碱生产中盐水精制、电解、氯气干燥、液氯生产、固片碱生产等工序生产技术的进 展情况和发展趋势。 氯碱的工业生产方法以电解法为主，其生产工 1我国氯碱工业的发展 艺经历了水银法一隔膜法一离子膜法3个发展阶 我国氯碱工业创建于20世纪20年代，1929年 段。19世纪中期，食盐水电解制造氯气和烧碱的技 爱国实业家吴蕴初在上海集资创办了我国第1个氯 术已经取得了专利，并于1890年实现工业化。电解碱厂——天原电化厂。到解放前，全国只有9家氯 最初所用的石墨阳极消耗快且电耗高，人们开始寻 碱厂，烧碱总产量为1．5万t／a。建国以后，随着国 找金属作阳极，并在1968年得到了工业化。，发展至 民经济的发展，氯碱工业的发展逐步加速，1981年， 今，金属阳极电解生产技术已非常成熟，但随着能源 全国烧碱总产量达192．0万t。随着改革开放的深 的日益紧张，能耗高的问题仍然非常突出。水银法 入发展，特别是进入20世纪90年代，对氯碱产品的 用水银阴极来生产氯气和烧碱，可以直接制得质量 强劲需求推动我国氯碱工业进入了高速增长期。 分数为50％的液碱，而且产品纯度高(质量分数达 X 99．5％)、含盐少(质量分数约为310q)，具有工 至713．5万t，在烧碱出口数量增加的同时，氯碱工 艺简单、投资省等优点。1892—1979年，随着工程 技术和材料科学的进步，生产技术取得了长足进步， 业逐步从以烧碱需求为主导，向以氯定碱的方式转 电解槽的面积增加了20倍，电流密度提高了18倍，变。近几年来，随我国经济发展的加速，氯碱工业的 生产1t烧碱的汞耗由lkg以上降至lg以下…，但 发展更是迅猛，原有氯碱企业纷纷大幅度扩产的同 是汞污染问题没有得到彻底解决。 时，新企业也不断投产，烧碱产量迅速增加(见图 离子膜烧碱生产技术的开发始于1952年，1)，2006年总产量达到1470万t。 Bergsma首先提出采用离子选择透过性膜的离子膜 6 法来生产氯气和烧碱，因研究中选择的制膜材料是 4 带碳酸或羧酸基团的烃类阳离子交换膜，不耐阳极 2 室内的氧化物尤其是氯的腐蚀，无法实现工业化。 O 1966年，美国DuPont公司开发出太空燃料电池用 8 6 的全氟磺酸阳离子交换膜，即Nation膜，并于1972 p．o．【＼■址锥蠼 4 年成功地将这种离子膜用于氯碱电解，为离子膜法 2 制碱技术奠定了坚实的基础。20世纪70年代初， O El本旭化成公司发现各种弱酸中的羧酸基有特别卓 。∥嚼酽s9嘻9唔。啄。唔。哆。豸。玺。啄。影 越的阻挡性能，可取得更高的电流效率，并成功推出