化学交联法在质子交换膜制备中的应用.pdfVIP

第22卷第4期 高分子材料科学与工程 v01．22，N0．4 MATERIALSSCIENCEANDENGINEERING 2006年7月POLYMER Jul．2006 化学交联法在质子交换膜制备中的应用 吴雪梅，贺高红，顾 爽，董春旭，姚平经 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，辽宁大连116012) 摘要：化学交联是提高质子交换膜性能的一种有效方法。交联质子交换膜具有较低的水溶胀性、甲醇渗 透性，以及较高的热、力学稳定性。使用化学交联法制备质子交换膜时，通常采用交联聚合物磺化法、磺 化聚合物交联法和共混聚合物交联法等三种方法。采用不同方法交联时，交联活性点的选取各不相同， 制备的交联质子交换膜性能也有差异。深入研究交联程度、离子交换容量、交联剂种类等不同削备条件 对交联膜的微观结构及性能的影响，才能使交联质子交换膜的综合性能得到优化。 关键词：化学交联；质子交换膜；燃料电池；聚合物改性 中圈分类号：TQ316．6十4文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2006)04—0028—04 质子交换膜是质子交换膜燃料电池 物引入质子交换基团；另一种方法是将磺化聚 (PEMFC)的核心部件，它可以通过聚合物磺化合物基质材料直接交联；还可以将聚合物共混 或与其它酸性化合物共混的方法制备[1]。但这 体系中的某一种组分交联形成(半)互贯聚合物 种方法制备的质子交换膜在使用中存在一些问 网络(IPNs)。采用不同方法交联时，交联活性 题，如芳磺酸稳定性较差，限制了膜的使用温 点的选取各不相同，制备的质子交换膜性能也 有所差异。 度乜3；离子交换容量(IEC)过大时，膜可能由于 吸水而过度溶胀甚至溶解，致使膜的力学强度 1交联聚合物中引入质子交换基团 和使用寿命降低；用于直接甲醇燃料电池(DM— 1．1聚合物基质的改性 FC)时，膜的甲醇渗透率较大等。因此，有必要 进一步改进质子交换膜的制备方法，提高膜的 在聚合过程中加入多官能度单体合成交联 聚合物，然后通过磺化或共混酸性化合物引入 综合性能。 化学交联是提高聚合物物理、化学性能的 质子交换基团，最后用溶液浇铸法等常用的制 一种重要方法。一般来说，适当交联的聚合物在 膜方法制备成膜。这种方法制备的质子交换膜 力学强度、耐热(寒)性、化学稳定性等方面都比 如最早用于太空空间站电源的聚苯乙烯一二乙 烯基苯(SPS—DVB)交联膜[33；Jin—LiQ．等 相应的线性聚合物有所提高。制备质子交换膜 人n焉3报道的聚环氧乙烷一聚甲基丙烯酸(PEO— 时，化学交联正在成为一种提高膜综合性能的 PMA)交联型复合膜等。PrzyluskiJ．等人[63以 有效方法。根据文献报道，化学交联可以限制质 N，N’(二甲基二丙烯酰胺为交联剂，与丙烯酰 子交换膜在水中的过度溶胀，提高质子交换膜 胺单体共聚，制成交联型水凝胶，再混入H：SO。 的耐热性、力学强度，降低质子交换膜的甲醇渗 或H。PO。制备成质子交换膜。这种质子交换膜 透性等。