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橡胶促进剂废水处理技术进展
吕咏梅 (中石化南京化工公司)
1、前言
橡胶促进剂许多品种在生产过程中产生大量的废水,近年来随着我国橡胶促进剂产
能迅速扩张,带来了严重的环保问题。随着国内化工生产环保要求和压力越来越大,大
量废水产生成为制约我国橡胶促进剂工业可持续健康发展的要因素之一。橡胶促进剂废
水一般由含氮或硫的苯、杂环化合物及少量小分子化合物构成,具有成分复杂、色度高、
难生化降解、COD含量高的特点。尤其是含有大量无机盐和有机硫,高浓度无机盐不
利于生化细菌的生存,含硫有机物相对稳定,不易破坏,且生化难度比较大。目前橡胶
促进剂废水处理一般以物化法和生化法相结合,单纯使用某一种处理方法很难达到理想
效果,尽管目前国内外对于橡胶促进剂废水处理还没有十分便捷和经济的处理方法,但
是经过多年研究和应用实验,也取得了一定进展。
2、促进剂废水处理技术
鉴于促进剂废水处理难度比较大,人们一直寻求一种便捷经济的处理方法,催化氧
化、蒸发蒸馏浓缩、萃取、吸附、化学处理、生化处理等方法成为近年来研究热点,其
中有很多技术已经在工业化生产中进行应用,并取得一定成效。
2.1催化氧化法
催化氧化法是一种有效处理高浓度难降解有机废水的方法,有机物在氧化剂的作用
下被转化为二氧化碳、水及其他无机物,从而最终实现污染物的无害化处理。通常氧化
法主要用于处理高浓度有机废水,处理后废水再结合生化处理。国内某促进剂生产企业
生化处理装置进行处理。以下以促进剂NOBS废水处理为例,处理工艺流程见图1。
其它废水废产 P^c
母液 f l
q草}吨垂卜砰赢
糍瓣叫匹H卑
催化剂、氧化剂
图1促进剂NOBS废水预处理工艺流程
1000mg几,pH值为6-9。
工艺流程为:由于母液含盐量高,因此先对母液采取蒸发的方法脱盐,母液进入反
应釜通蒸汽加热后,废水中的挥发性有机物岁热蒸汽从釜顶逸出后进入集水槽;釜中残
液则经结晶槽冷却后进入抽滤槽抽滤,抽滤后的固体填埋,滤液则返回反应釜。
混合废水的pH值约为10左右,故先用废酸调节ph值得到6.5—5.0,此时已有沉淀
物析出,随即进行曝气,在曝气过程中产生的泡沫,可加少量消泡剂加以解决,曝气时
间为6.8h以利污泥脱水。
曝气后的废水加入絮凝剂PAC,调节混合液pH到7,此时会生产大量矾花,随即
加入助凝剂聚丙烯酰胺使矾花凝聚长大,再进行泥水分离,清液进入中间水池,污泥则
进行压滤处理。中间水池的废水进入催化氧化系统后与二氧化氯发生器产生的氧化剂混
水中有机物在催化剂作用被氧化分解,使得预处理后废水可以生化处理。据报道该套催
左右。
德国专利有报道采用臭氧对含有促进剂M的废水进行处理,结果表明,促进剂M
被臭氧氧化破坏后首先生成苯并噻唑,促进剂M摩尔浓度的约60%得以转化,再氧化
就生成了2(3H).苯并噻唑,进一步氧化得到主要产物为2.苯并噻唑磺酸盐,最后可
以氧化生成7种有机和3种无机阴离子,在进行生化处理,但是该法实际应用过程中成
本比较高。
2.2蒸发蒸馏法
目前国内多家科研单位采用蒸馏结合吸附等技术,尤其是对次磺酰胺类促进剂废水
进行处理,具有良好的应用前景。
南京师范大学王以清等开发出热泵蒸馏法处理促进剂CBS、DM等废水效果比较好,
以CBS废水处理为例,其流程见图2
工作蒸气
1-蕉馏誓: 2-预热器: 3-蒸汽喷射器
图2蒸汽喷射压缩热泵蒸馏流程图
蒸汽喷射压缩式热泵的主要设备是蒸汽喷射器。在蒸汽喷射器中,0.8MPa饱和蒸汽
作为工作蒸汽经过拉伐尔喷管,在拉伐尔喷管中将蒸汽的压缩能转变为动能,以很高的
速度从喷管中喷出来,进入接受室,并把蒸馏釜中的馏出蒸汽(称引射蒸汽)引射至蒸
汽喷射压缩器中。工作蒸汽与引射蒸汽在混合室中混合,进行速度的均衡,通常还伴着
压力的升高。在混合过程中,工作
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