Si-SiOx-Sn%2fC复合负极材料的合成及电化学性能研究.pdf

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摘要 摘要 目前锂离子电池的应用越来越广泛。与其他类型的二次电池相比锂离子电 池具有较多优点,比如,工作电压和能量密度高,循环寿命长,自放电率小, 无记忆效应且电极材料不含有毒物质,是现代的“绿色电池”。广泛的应用于移动 电话,笔记本电脑,电动车和混合电动车中。锂电池负极材料主要采用已经商 业化的碳类材料,但由于它的理论比容量较低,且由于碳材料的嵌锂电位与金 属锂接近,在快速充电时存在安全隐患,所以开发高比容量和性能安全的负极 成为研究热点。但由于它们在充放电过程中存在严重的体积膨胀收缩,导致容 量衰减较快,循环性能较差,极大的影响了材料的实用价值。利用硅锡的复合 物或其合金,可以有效地改善它们的循环性能。本论文研究了一氧化硅和二氧 化锡均匀混合后在碳的作用下于高温管式炉中发生反应,合成新的具有充放电 效应的电极材料。考察了温度的影响,电化学性能及交流阻抗。通过实验研究 得到以下结论: 1.将SiO、纳米Sn02和碳混合后湿磨,于氮气保护下在管式炉中加热到750 oC,800oC,850oC,900oC,950oC和1000oC。经XRD分析得知,新合成的 材料中温度在800oC及以上时,Sn02经碳还原转化为Sn金属,750oC时Sn02 未发生变化。SiO高温下发生自身歧化反应,使得材料中含有Si02晶体和无定 形硅,且在900 oC合成的材料较 oC时Si02成无定形。由XRD分析得知在900 理想。 2.将各个温度下合成的材料分别与金属锂组成半电池,进行电化学性能测 试。由充放电数据得知与XRD分析结果保持一致。900oC时在225 mAg’1的电 mAil 流密度下,其首次放电比容量高达1144.2g-I,具有较高的比容量。由此可 oC。 确定最佳合成温度是900 .. 3.对900oC下合成的材料与金属锂组成半电池进行倍率性能测试。结果表 C、1C、5C、10 mAh 明0.5 C倍率下材料的首次放电比容量分别1144.2 g一、715.8 mAh mAh mall g-1、359.0g-1和282.9g-1。倍率越大,首次放电比容量越小。 4.900 mA oC时合成的材料与金属锂组成的半电池在225g-1电流密度下,分 摘要 别在循环至第一次,第三次和第三十次时在0.02V电压下进行交流阻抗研究。 阻抗图谱曲线随着循环次数的增多,高频区的半圆逐渐增大,表明材料的充放 电越来越难。电极界面和活性物质间电阻的增大也可能是造成容量衰减的一个 原因。 关键词:锂离子电池;负极材料;碳热还原;高比容量;Si.SiOx-Sn/C复合材料 II ABSTRACT ABSTRACT Lithium—ioncellsareconsidered thebestchoicefor presently rechargeable cellshave other batteries.Lithium-ion

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