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第二届国际化工新材料(天津)峰会 液体分离膜材料的持续创新进展 高从喈 (杭州水处理技术研究开发中心，杭州310012) 膜材料是膜的基础，因为膜的基本性能都取决于膜材料(如强度，耐热性能，化学性能，传质性能 等)。从这点上讲，没有好的膜材料就得不到满意的膜，所以膜材料的选择，合成或改性，表征和评价等 是非常重要的。 有一好的膜材料，但要获得一性能优异的膜，且能经得起在实际应用中的各种考验，这需要解决膜的 制备、膜结构和性能的调控，膜组件的设计和制造，浓差极化和膜污染控制，膜的清洗，以及装置的设计 和过程优化等一系列问题。 下面以膜材料为主，简要对上述的各方面加以阐述。 1膜材料 1．1膜材料的选择 毫无疑问，应根据不同的分离过程选择不同的膜材料。有几种选择的理论是行之有效的，如溶解扩 散、优先吸附，溶解度参数，离子交换等，对以筛孔进行分离的膜材料(微孔，大孔超滤等)主要是根 据材料通常的物化性能。 在膜制备前，对膜材料进行表征是有益的，这样不必成膜就可把握膜的相当部分的物化性能，表征是 指获取其内在的性能，如聚合物结构(分子量及其分布，分子形态，基本结构单元和功能团等)，聚合物 溶解性能(聚合物溶胀性，溶解性，粘度和流变性等)，热性能(玻璃化温度，熔点等)，化学性能(强 度，结晶度等)，化学稳定性和生物相容性等。 1．2主要膜材料 表1给出了主要膜品种所选用的材料，从中可以看出各品种膜之间材料的相互差别，也可进一步明了 膜材料的重要性。 1．3反渗透膜材料的开发过程 1953年美国佛罗里达大学c．E．Reid教授建议美国内务部将反渗透列入海水淡化的国家计划，并进行 了大量的膜材料的筛选及合成工作。他们发现醋酸纤维素具有优异的半透性，但通量太低而没有深入进行 年进一步研制出世界上第一张有适用价值的CA不对称反渗透膜。这一成功，使不少学者和公司都集中精 廉，制膜简便和原料来源广等，至今仍是广泛应用的反渗透膜材料。 由于CA有其弱点，如pH范围窄，易生物降解和易压密等，以及大量新合成的聚合物的出现，也促 ．．复曼9． The2州InternationalAdvanced 表1主要膜用材料 膜类型 膜 材 料’ 微孔 超滤 CA，CTA，PS，PAN，PVC，PVDF，PC，PE，PP，炭，陶瓷，玻璃 反渗透 CA，CA—CTA，CTA，S—PS，S—PPO，PSA，芳族聚酰胺，聚酰亚胺 渗析 CA，PAN，PMMA，纤维素，PES，离子交换膜 离子交换 酚醛型，聚苯乙烯二乙烯苯型，聚丙烯酸衍生物型，聚乙烯衍生物型，聚砜型，聚苯 撑氧型，橡胶类，全氟聚合物，无机物类 渗透汽化 PVA，SR，离子交换膜，聚酰亚胺，壳聚糖，沸石分子筛 气体分离 机膜，金属 使人们继续寻求更好的膜材料，但在1968年之前，上述的努力几乎无任何成效。到1968年，先是美国 Pont公司于 Monsanto公司，接着是DuPont公司发现芳族聚酰胺、酰肼类有优良的反渗透性能。而且Du 1970年推出B一9中空纤维渗析器，之后又相继推出B一10中空纤维淡化器和B一15卷式膜元件。 基于膜渗透速率与膜厚的关系以及不对称膜易压密的问题，在上世纪60年代初就提出了复合膜的概 膜，之后相继推出适于纯水制备、苦咸水淡化和海水淡化的TW、BW和SW系列复合膜。与此同时，日 装等新型复合膜。 1．4反渗透膜材料的选择 膜材料的选择经历了由实验到认识的不断深化的过程，膜材料的开发过程可以说明这一点：最初是较 盲目地直接成膜试验，以后才逐渐地从膜的传递机理，膜材料的结构和性能与膜脱除性能之间的关系等来 进行预测。 1．4．1直接成膜评价 压力下使盐水透过膜，从进水和产品水的浓度分析，可知该膜的好坏。该法虽有一定的可行性，但这与制 膜的全过程有关，如溶剂、添加剂的选择，比例的组成，成膜过程工艺条件，后处理等，所以，一步有