催化科学本科生课20150706讲义.pdfVIP

催化化学 背景 ? 催化剂-熟悉而又陌生 ? 技术-Technology-Science ? 催化剂 ? 反应方程式 ? 2KClO3(MnO2)===( △)2KCl+3O2↑ ? N2+3H2→2NH3(g) 3 6-Jul-15 最早的定义 ? 催化剂是一种可以改变化学反应速度，而 不存在于产物中的物质。 ——W.Ostwald 合成氨反应 ? xFe+N2→FexN ? 　　FexN+[H]吸→FexNH ? 　　FexNH+[H]吸→FexNH2 ? 　　FexNH2+[H]吸→FexNH3→xFe+NH3 5 6-Jul-15 IUPAC在1977年的定义 ? 存在较少量就能显著的加速反应，而本身 最后并无明显损耗的物质，称为该反应的 催化剂。 6 6-Jul-15 催化剂的定义 ? 根据IUPAC于1981年提出的定义： 催化剂是一种物质，它能够加速反应的速 率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 这种作用称为催化作用。涉及催化剂的反 应为催化反应。 7 6-Jul-15 催化剂的特性 ? 加快化学反应的速度，但不进入化学反应 计量 ? 催化剂对反应有选择性 ? 只能加速热力学上可能的反应 ? 不改变化学平衡的位置 △G0 = -RTlnKp ? 催化剂有一定的使用寿命 金-可以作为催化剂吗？ ? 黄金数千年来被看 成是永恒不变的， 是对财富和美丽的 至高无上的展示。 其原因在于黄金的 化学惰性，不会与 空气发生反应也不 会受到腐蚀作用。 答案是肯定的 ? 1987年，Haruta 发现了纳米金在 CO氧化反应中, 具有良好的低温 催化活性。开创 了金纳米催化剂 的研究领域。 M Haruta, et al; Chem. Lett. 1987,2,405(2012年引用998次，2013年增加到1181次） 10 6-Jul-15 纳米金催化剂参与的化学反应 金催化剂研究专家-M haruta ? 金催化的创始人，1982年就 开始制备金催化剂，1989年 发表在J Catal上的有关CO 低温氧化的文章（J. Catal. 115 (1989) 301）引起轰动， 因为在此之前，对金的潜在 催化性能只是做一些理论上 的推断，而没有实际的应用。 这篇文章引发了金催化剂的 研究热潮。2012年引用1400 次，2013年引用达到1683 次。。 Haruta的几篇文章 ? Catalysis Today, 1997,36(1):153,SCI引用 2281次；2695次（2015年） ? Journal of Catalysis, 1989, 115(2):301, SCI引用1683次；2051次（2015年） ? Journal of Catalysis, 1993, 144(1): 175, SCI引用1334次；1555次（2015年） 金催化剂研究专家-D W Goodman(1945-2012) ? 利用表面科学做金催化剂表征 ? ACS Catalysis发文纪念大师Professor D. Wayne Goodman Dr. D. Wayne Goodman, an internationally recognized Texas AM University Distinguished Professor, whose many pioneering career achievements helped to revolutionize our understanding of fundamental processes in the area of catalysis, died on February 27 after a long and difficult battle with cancer. He was 66 甲醇转化技术 ? 煤化工的发展-碳一化工的发展 ? MTO （甲醇制烯烃） ? MTP（甲醇制丙烯） ? MTG（甲醇制汽油） ? MTA（甲醇制芳烃） ? MTEG（甲醇制乙二醇） 三大合成材料的基 本原料 蒸汽裂解制乙烯装置， 炼油的催化裂化装置 石油资源的短缺价格上涨，低 碳烯烃供需矛盾日益突出 甲醇可通过煤，天 然 气，生物质等制得 我国多煤少油， MTP技术 （methanol to propylene） 包头神华煤制烯烃MTO装置 　 2010年8月8日，神华包头煤 制烯烃项目60万吨/年煤制烯烃— 甲醇制烯烃生产装置开始甲醇投 料，8月10日上午9点