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第五章 精细高分子材料;功能高分子材料;性能与功能的区别:
一般,性能是指材料对外部作用(水、外力、热、光、电、磁等)的抵抗特性,通常称为耐水性、耐热性、透光性、耐化学品性等基本性能。
而功能是对外部作用产生的输出特性。
由聚苯乙烯(通用材料)制备阳离子交换树脂(功能材料)。
;功能高分子的分类
从功能的角度分类:可分为光、电、磁、热、力、声、化学和生物八类。
电磁功能材料
光功能材料:介绍感光性树脂
分离材料和化学功能材料:介绍高吸水性树脂、高吸油性树脂、智能凝胶等
生物医用高分子材料(介绍)
催化功能高分子材料:介绍高分子催化剂
---
也有分类为化学功能、物理功能、介于物化之间或复合的功能和生理功能。;从制造和结构的角度分类:
聚合物本身具有特殊功能作用的结构型功能高分子。
聚合物本身不具有功能作用,只作为载体与其它功能材料进行复合而制备的复合型功能高分子材料。例如本征型导电高分子、掺杂型导电高分子
特点:
重量轻、易加工、原料来源广;
涉及面广、技术密集、附加值高;
开发难度达、周期长;
专用性将、品种多、产量小、价格高;
多学科交叉研究的产物,与光、电、医、生物学等联系密切。
;发展历史
1935年 离子交换树脂
1951年 感光性树脂印刷板
1957年 聚乙烯基咔唑光导电性
1966年 塑料光道纤维
1975年 聚氮化硫的超导性
80年代 高分子传感器、人工脏器、分离膜
1991年 尼龙11的铁电性
1994年 塑料柔性太阳能电池
;2 高分子材料功能化的方法与途径;利用高分子化学反应引入功能基
优点:可选择的高分子母体很多、价格便宜,来源方便;
缺点:反应程度不可能达到100%,且功能基分布不均。
例如:
一般染料与纤维结合力差,易脱落,可合成高分子染料来改善。
塑料加工助剂易于流失,可制备高分子化加工助剂。
塑料大棚的防雾性,可添加小分子表面活性剂,也可对薄膜表面进行亲水化处理,例如接枝丙烯酸单体。
可聚合乳化剂在改善耐水性上优于普通的乳化剂。
;
经过特殊加工赋予高分子的功能特性(物理法)
制膜
高分子薄膜化或超薄???化后,可制造各种分离膜、偏正光膜、滤光片、薄膜半导体、薄膜电池等
分子取向与超取向
对材料进行单轴或双轴拉伸,改善材料的性能。
对聚乙烯行为单向拉伸,可提高轴向强度,降低垂直方向强度,易在轴向上开裂,可制备去色纺线。
将高结晶性聚合物薄膜进行拉伸,结晶层溶解形成亚微米级的细孔,可拒水而透过蒸汽。
纺丝
某些高分子材料纤维化后,可制作离子交换纤维和塑料光导纤维等。
;表面处理
通过表面处理,可赋予以下功能:
对物质有选择性的屏蔽功能或透过功能;
对能量有选择性的屏蔽功能或透过功能;
电特性;
对生物组织及生物功能的适应性等。
处理方法:
涂复
接枝改性
表面等离子体聚合
偶联剂处理
; ;3 功能高分子材料的结构与性能的关系
官能团性质与聚合物功能之间的关系
官能团对功能起主要作用,高分子骨架起支撑、分隔、固定和降低溶解度等辅助作用;
聚合物骨架与官能团的协同作用,即功能需要两者相互结合而体现,缺一不可。如高分子试剂。
聚合物骨架本身具有特定功能,如液晶聚合物、导电聚合物。
官能团起辅助作用,如高分子膜材料中引入极性基团来改变润饰性。
;聚合物骨架的高分子效应:
定义:带有同样功能基团的高分子具有不同于小分子类似物的物理化学性能,这种由高分子骨架引起的差异,称为高分子效应。
几种常见的高分子效应:
物理效应:使功能材料的挥发性和溶解性降低。
机械支撑作用:使功能基团稀疏地结合,相当于合成中的无限稀释,各官能团之间没有相互干扰;使官能基团密集地连接,相当于高浓缩状态,产生明显的邻基效应。
邻位效应:功能基邻近基团对功能基的性能产生明显的影响,称为邻位效应。
;
模板效应:利用高分子骨架的空间结构,在其周围建立特殊的局部空间环境,在有机合成和其它场合提供一个类似于工业上工业上浇注过程中使用的模板的作用。这种作用与酶催化反应有近似的效应,特别适合于立体选择性合成,甚至光学异构体合成。
半透性和包络作用:大多数聚合物具有一定的半透性。如物理法制备的固定化酶,使酶不能脱离,而小分子可以透过聚合物与酶反应。;高吸水性树脂 ;高吸水性树脂发展的历史 ;我国高吸水性树脂发展历史;附表:世界SAP供需平衡表:(kt) ;高吸水性树脂的分类 ;;高吸水性树脂的主要合成方法 ;主要是指微波辅助合成方法
微波加热是一种“内加热”,极性物质分子吸收电磁能高速振动,由于介质损耗而产生热能。这种加热方式具有速度快、均匀、有选择性、无滞后效应等特点,而且特别适合无溶剂的干反应,是一种节能的清洁技术,有着传统加热无法比拟的优越性
微波技术可用于高吸水树脂制备中的皂化程序。用微波法还可以大大促进溶液聚合制备各种高吸水性树
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