钯催化烯烃的直接脱氢羧基化反应新型乙烯醇甲酸酯类化合物的合成.pdfVIP

目录 目录 中文摘要i ABSTRACT ii 目录 iii 第一章 背景介绍 1 1.1 引言 1 1.2 过渡金属催化的C-H 键官能团化反应 1 1.3 钯催化的C-H 键的官能团化反应3 1.4 含导向基团的苯环邻位C-H 键官能团化3 第二章 课题设计5 2.1 课题来源5 第三章 文献综述8 3.1 引言8 3.2 酯交换的方法8 3.3 迈克尔加成反应8 3.4 过渡金属催化的氧化偶联反应9 3.4.1 羧酸和炔烃的反应9 3.4.2 羧酸和烯烃的反应11 3.4.2.1 分子内的反应 11 3.4.2.2 分子间的反应 11 3.5 本章小结 13 第四章 实验药品和仪器 15 4.1 药品来源及规格 15 4.2 实验分析方法与仪器 17 第五章 底物的制备 18 5.1 取代苯甲酸的制备 18 5.1.1 邻甲酸乙酯苯甲酸（1k）制备18 5.1.2 对乙酰氨基苯甲酸（1e）的制备18 5.2 端位烯烃衍生物的制备 19 5.2.1 苯基丙烯酮（2c ）的制备19 5.2.2 4-苄氧基-1-丁烯醇（2e ）的制备20 5.2.3 4-苯基-1-丁烯的制备20 5.3 本章小结21 第六章 醋酸钯催化合成2-取代乙烯醇甲酸酯类化合物22 6.1 引言22 6.2 反应条件的优化22 6.3 一系列2-取代乙烯醇甲酸酯类化合物的合成25 6.4 讨论部分33 6.5 反应机理38 6.6 本章小结39 第七章 论文结论38 iii 目录 参考文献41 发表论文和科研情况说明47 1 13 附录 部分代表性化合物的 H C-NMR 谱图48 致 谢68 iv 第一章 背景介绍 第一章 背景介绍 1.1 引言 在有机化学中，C-H 键是最简单，也是最常见的共价键，利用 C-H 键活化 的化学合成可以缩短反应流程，是最经济、最简洁、也最高效的途径，该方法符 合现代绿色合成化学的发展趋势，因此最近几十年，通过C-H 键的活化形成C-C、 C-X （X 可以是卤素，硅，氧等杂原子基团）键的合成方法学受到了有机化学家 们的广泛关注。但 C-H 键的键能高，极性小，反应活性低，很难直接进行官能 团化，这使得C-H 键的活化也成为有机化学家的一大挑战。而在实现C-H 键活 化的同时，如何利用简单的反应物在温和条件下，高原子经济性的实现目标产物 的合成始终是有机化学家们追求的目标。 1.2 过渡金属催化的C-H 键官能团化反应 关于C-H 键的官能团化反应，在过去的几十年里, 最初是以过渡金属（如铑， 钌，钯，铜等）催化的C-X （X 一般为卤素原子）键官能团化反应为研究热点， 比较有代表