[MeCl4]-型配阴离子-亚甲蓝离子缔合物的溶剂萃取和荧光法测定痕量亚甲蓝.pdfVIP

Vol. 29 高等学校化学学报 No. 4 CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSmES 720 -725 2∞8 年4 月 [MeCI ] -型配阴离子，亚甲蓝离子缔合物的 4 溶剂萃取和荧光法测定痕量亚甲蓝 杨季冬l 气石文兵2 ，刘绍瑛1 ( 1. 西南大学化学化工学院，军庆4即715; 2. 长江师范学院化学及环境科学系，重庆 408(03) 偏要研究了离子缔合物溶剂量存取的适宜条件、有机相中荧光和共振荧光光谱特征，讨论了离子缔食物的 组成和结构，考察了有关的分析化学性质.建立了测定痕量亚甲蓝的高灵敏度的方法，其检出限分别为0.2 和0.6 鸣ImL(荧光法)以及 1. 1 和2.811g1mL( 共振荧光法)，荧光法具有更高的灵敏度，更宜于痕量3E甲蓝 的测定.将该方法用于人血清和尿样中痕量亚甲蓝的测定，结果较好. 关键词 亚甲蓝;溶llIJ萃取;离子缔合物;共·振荧光 中图分类号 0657 文献标i只码 A 文章编号 0251.(1790(2∞8)04心720峭 亚甲蓝(Methylene blue. MB) 是一种吩嚓嚓类药物，也是一种杀菌剂和解毒剂，含有质量分数为 5%葡萄糖的亚甲蓝注射液，在临床上用作亚硝酸盐及银化物等中毒的特效解毒剂.近年来， 已有利用 亚甲蓝作为脑内肿瘤染色标记，以明确手术中肿瘤边界、缩短手术时间、减少手术对脑的损害的报 道t 1 1 ; 还有关于亚甲蓝对体外培养C6 胶质瘤细胞有促进凋亡作用、与化疗药物氯乙基亚硝腺(BCNU) 具协同抗肿痛作用IZ1 ，亚甲蓝可通过阻院frNO 来抑制鸟昔酸环化酶， 因而有助于治疗肝肺综合症患者 的肺血管扩张(3 . 4 ) 等报道. 也有报道在机体残留的 MB 有致突变的可能ISl ，因此对亚甲蓝的药理作用 以及分析测定的研究，尤其是痕量分析的研究是十分有意义的工作.迄今对亚甲蓝分析测定的方法主 要有分光光度法[6J 、液相色谱法[7.8J 、间接光声法川、水相荧光法( 10) 和化学发光法(11 ) 中国药典规定 方法为间接映最法和分光光度法IH] ，而分光光度法通常灵敏度不高[ 川，光声法等操作不够简便快捷， 或线性范围不宽，水相荧光法的稳定性及重现性欠佳.我们曾用共振瑞利散射法(RRS) 测定亚甲 蓝t MI ，使波)J 定的灵敏度有所提高(检出限为21. 2 nglmL). 而有关对溶剂萃取亚甲蓝离子缔合物后用 荧光法测定痕量亚甲蓝的方法研究尚未见报道. 实验发现，在盐酸介质中. AuCl.- 和 GaCl.- 等配阴离子能与SIí甲蓝阳离子形成2: 1 的离子缔合物 2 [HMB +] • [ MeCl,- L ，它们易被 1 ，2-二氯乙炕等有机溶剂萃取，有机相具有强烈的荧光和共振荧光. 荧光法灵敏度更高，当用 MB-AuCl.- 荧光法时，不仅大大高于常用的分光光度法，也高于 HPLC 法和 水相荧光法以及化学发光法(0. 04 μ岳ImL) . 加上溶剂萃取预富集作用，该方法更适用于痕量亚1fI~辈的 测定.本文考察了离子缔合物的形成和萃取适宜条件以及有机相中荧光和共振荧光光谱特征，并对离 子缔合物的组成和光谐的归属等进行了讨论，还研究了共存物质的影响. 1 实验部分 1. 1 仪器与试剂 Hítachi F45∞型荧光分光光度计(日本日立公司)，测定参数:狭缝宽度 10 nm; U41∞型紫外· 可见分光光度计(日本日立公司); 800 型离心沉淀器(上海孚术器械广). 亚甲览(Methylene bJue. MB , 北京化工厂)溶液:分别配制1. 0 x 10 - 4 moVL 的贮备溶液.氯金酸和氯化缘(中国医药集团化学试剂 2 3 有限公司)溶液:均配制成2.4 X