电感耦合等离子体质谱法测定磷酸铁锂中杂质元素.pdfVIP

冶金分析，2015，35(3)：19—24 5，35(3)：19—24 MetallurgicalAnalysis，201 电感耦合等离子体质谱法测定磷酸铁锂中杂质元素 钟胜贤，卢现友，刘景麟，周 志 (深圳市新星轻合金材料股份有限公司，广东深圳518107) 摘 要：用微波消解技术，以混合酸(盐酸一硝酸一硫酸一双氧水)消解磷酸铁锂样品，建立了电感 耦合等离子体质谱法(ICP—MS)测定磷酸铁锂中钠、镁、铝、钙、钛、铬、锰、钴、镍、铜、锌、铅等 12种微量杂质元素的分析方法。确定了最佳实验条件如下：采用普通模式测定元素铅，氦碰 撞模式测定钠、镁、铝、钛、铬、锰、钴、镍、铜、锌，氢气反应模式测定钙；碰撞气He气流速为5．6 mL／min，反应气H。的流速为6．2mI。／min；钠、镁、铝、钙、钛采用钪为内标进行基体校正，铬、 锰、钴、镍、铜、锌采用铱进行校正，铅采用铋进行校正。方法检出限在4．5～28．9ng／L之间。 采用实验方法对磷酸铁锂实际样品中各元素进行测定，结果的相对标准偏差(RSD，”一11)在 0．6％～1．9％之间，加标回收率为94％～107％。方法测得结果与电感耦合等离子体原予发 射光谱法(ICP—AES)进行对比分析，结果基本一致。 关键词：电感耦合等离子体质谱法；磷酸铁锂；杂质元素；碰撞反应池 06 文献标志码：A 文章编号：1000—7571(2015)03—0019 以磷酸铁锂(LiFePO。)为正极材料的新一代锂的背景等效浓度(BEC)和检出限，在材料领域应用 离子电池具有价格便宜、无毒、环境相容性好、比容 十分广泛’9。1。一。LiFePO；样品前处理过程中，一般 量较高、循环寿命长、高温性能和安全性能好等特 采用盐酸为分解介质，但此方法极易造成样品溶解 点，已成为电动和插电式混合动力汽车最有前途的 不完全或形成沉淀，影响测定结果的准确性。本文 能源材料之一u～。。由于受其自身结构的限制， 研究了混合酸(盐酸一硝酸一硫酸一双氧水)处理LiFe— LiFePO。的电导率和锂离子扩散效率较低[3“。通 PO；样品，并结合微波消解技术，应用CRC技术 常采用掺杂改善LiFePO。的晶格结构，在不降低其消除了由混酸的加入以及基体元素在质谱分析中所 他性能的情况下大幅度提高电导率，改善大倍率放 产生的多原子离子质谱干扰，实现了ICP—MS对 电性能。因此，准确测定LiFePO。中杂质元素的含LiFePO，中多个微量杂质元素的测定。 量具有重要的意义。 1 实验部分 目前，有关LiFePO；中杂质元素的测定主要采 用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP—1．1仪器与试剂 AES)[5 63。ICP—AES具有分析速度快，操作简单等 特点，但其受检出限的制约，对于样品中低含量杂质 lent公司)，仪器经调谐液优化后质谱工作参数见表 元素的测定往往难以满足分析要求。电感耦合等离 子体质谱法(ICP—MS)具有检出限低、线性范围宽、Q超纯水机(美国Millipore公司)。 能同时进行多元素分析的优点，已应用于电池材料 钴酸锂[7]和锌粉[8]中杂质元素的测定，但ICP～MSY、Bi单元素标准溶液(国家标准物质研究中心)： 分析中所存在的多原子离子质谱干扰一直是国内外 1 学者的关注热点，碰撞反应池(CRC)技术的引入，是 实验用水为电阻率不小于18。2MQ·ClTI的超 解决质谱干扰的重要突破，可以显著改善分析元素 纯水。 27 收稿日期：2014—09 基金项目：广东省铝镁钛合金材料(新星)工程技术研究中心(粤科函政字(2013)1589号)