饮用水三氯乙醛浓度测定方法比较分析.docxVIP

饮用水三氯乙醛浓度测定方法比较分析王小张小璐１杨宏伟１张金松２刘丽君２刘波２解跃峰１，３１（１清华大学环境学院，环境模拟与污染控制国家重点联合实验室，北京１０００８４；２深圳水务集团，深圳５１８０３３；３宾州州立大学首府学院环境研究所，宾西法尼亚１７０５７）对ＥＰＡ标准方法（Ｍｅｔｈｏｄ５５１．１）和我国国家标准方法《生活饮用水标准检验方法摘要消毒副产物指标》（ＧＢ／Ｔ５７５０．１０—２００６）测定不同水样中三氯乙醛浓度时的结果进行了比较，并对方法间的差异进行了分析。结果表明，在测定实际水样（三氯乙醛小于５μｇ／Ｌ）时，国标方法的测定结果为ＥＰＡ方法的１．６～２．０倍；在测定氯化腐殖酸溶液水样时，两种方法测定结果的差别更大。导致国标方法测定结果高于ＥＰＡ方法结果的原因主要是许多消毒副产物（包括１，１，１－三氯丙酮和三氯乙酸）在碱性条件下水解生成三氯甲烷的程度要大于在中性条件下的程度。以期为三氯乙醛国家标准方法与国际通用方法进行比较、评估和改进提供参考。关键词三氯乙醛国标方法消毒副产物饮用水分析前言三卤乙醛是饮用水氯化消毒过程中生成的重要消毒副产物，其浓度通常仅次于三卤甲烷和卤乙酸［１，２］。三卤乙醛中的主要成分是三氯乙醛，在水中以水合物的形式存在。由于其存在的潜在致癌风险和其他毒性，我国现行《生活饮用水卫生标准》（ＧＢ５７４９—２００６）［３］对三氯乙醛在饮用水中的最高允许浓度进行了限定，为１０μｇ／Ｌ。与《生活饮用水卫生标准》（ＧＢ５７４９—２００６）同时颁布的还有《生活饮用水标准检验方法消毒副产物标准》（ＧＢ／Ｔ５７５０．１０—２００６）［４］，其中消毒副产物指标推荐三氯乙醛的检测方法（以下简称国标法），其为三氯甲烷浓度增量法。该方法是一种间接方法，其原理是三氯乙醛在中性条件下较稳定，而在碱性条件下易水解生成三氯甲烷，通过碱性条件下与中性条件下三氯甲烷浓度的增量推算水中原有三氯乙醛的浓度，其中三氯甲烷采用顶空进样－气相色谱－电子捕获检测器测定。三氯乙醛的浓度也可以直接测定。例如，美国环保局（ＵＳＥＰＡ）推荐的三氯乙醛的标准检测方法（以下简称ＥＰＡ５５１方法）是液液萃取－气相色谱－电子捕获检测器法（Ｍｅｔｈｏｄ５５１．１）［５］。ＥＰＡ５５１方法在测定三氯乙醛的同时，还可以测定三卤甲烷、卤代丙酮、卤代乙腈、卤代硝基甲烷等其他挥发性消毒副产物浓度［５～７］。由于多方面的原因，ＥＰＡ方法在高校、科研机构的应用较为普遍，而国标法在我国供水行业的使用则更为普及。由于国标法所使用测定方法是一种间接测量方法，测定结果与直接测量可能存在一定的差异，因此有必要对其与国际通用方法进行比较与评估［８］。本文将分别利用ＥＰＡ方法和国标法对模拟水样和实际水样中三氯乙醛的浓度进行测定，并利用标准物质的水解特性对两种方法测定结果的差异进行分析，其目的是对国标法进行较全面地评估。０材料与方法１水样试验用水样包括实际水样和自配水样。实际水样分别取自南方某城市（共６个水样）和北方某城市（共１个水样）。南方水样分别为两个不同水厂的出水、城市管网中段水和管网末端水（共２组６个水样）。北方水样取自某水厂清水池出口。先期检测发现北方实际水样中消毒副产物浓度较低，故对其进行二次消毒，消毒剂投加量为２ｍｇ／Ｌ自由氯。自配水样分两种。第一种为加氯反应的腐殖酸溶液，其中腐殖酸的浓度为４ｍｇ／Ｌ（以ＴＯＣ计），以１．１国家自然科学基金；环境模拟与污染控制国家重点联合实验室专项（１１Ｚ０１ＥＳＰＣＴ）。给水排水增刊２０１３１２５Ｖｏｌ．３９硼酸盐进行缓冲（０．８ｍＭ，ｐＨ＝８）。自由氯投加量为７ｍｇ／Ｌ，加氯后在生化培养箱中（２０℃）反应２４ｈ［９］。第二种为标准有机物溶液。标准有机物包括三氯乙酸、三氯乙腈、１，１，１－三氯丙酮和三氯硝基甲烷，浓度均为１００μｇ／Ｌ。上述所有水样都储存在带特弗隆隔垫的棕色玻璃样品瓶中（２５０ｍＬ）。当水样含有余氯时，在每个水样中分别加入０．５ｇＮａ２Ｓ２Ｏ３以消除余氯。如有需要，水样与冰袋一同运送。运送时间不超过１２ｈ。其他情况下，水样置于４℃冰箱中保存，直至进行样品处理。津，日本）进行测定。结果与讨论２三种分析方法测试结果的比较采用不同三氯乙醛检测方法对南方６个实际水样、北方１个实际水样和自配腐殖酸溶液加氯消毒后水样的测定结果（见表１）表明，国标顶空法和国标萃取法的测定结果总体上差异不大，而两种国标法的测定结果在整体上要大于ＥＰＡ５５１方法的测试结果（见图１），即大部分数据点在４５°线以上。国标顶空法和国标萃取法的原理相同，只是在仪器分析阶段有些区别，因此理论上讲测试结果应完全一致。但由于国标顶空法的最低检测限较高（１μｇ／Ｌ），当三氯乙醛浓度较低时，两种方法的差异较大。不考虑国标顶空法测定的低浓度数值（＜３μｇ／Ｌ），对