仪器分析课件第二篇 章 光学分析法导论-2015-3-9.pptVIP

* * * * * 光分析法 光谱分析法 非光谱分析法 原子光谱分析法 分子光谱分析法 原 子 吸 收 光 谱 原 子 发 射 光 谱 原 子 荧 光 光 谱 X 射 线 荧 光 光 谱 折 射 法 圆 二 色 性 法 X 射 线 衍 射 法 干 涉 法 旋 光 法 紫 外 光 谱 法 红 外 光 谱 法 分 子 荧 光 光 谱 法 分 子 磷 光 光 谱 法 核 磁 共 振 波 谱 法 光谱分析法 吸收光谱法 发射光谱法 原子光谱法 分子光谱法 原 子 发 射 原 子 吸 收 原 子 荧 光 X 射 线 荧 光 原 子 吸 收 紫 外 可 见 红 外 可 见 核 磁 共 振 紫 外 可 见 红 外 可 见 分 子 荧 光 分 子 磷 光 核 磁 共 振 化 学 发 光 原 子 发 射 原 子 荧 光 分 子 荧 光 分 子 磷 光 X 射 线 荧 光 化 学 发 光 按能源不同，光分析法可分为红外、紫外、X光及化学发光等光谱法；如按被作用物质来分，它又可分为原子及分子光谱等；若以产生被检测讯号的辐射能的基本性质来划分则有吸收、发射、散射、折射、反射、干涉、衍射、偏振等． 光谱法主要是以光的吸收、发射、拉曼散射等作用而建立的分析方法，通过检测光谱的特征波长和强度来进行定性和定量分析． 光谱法可分为三种基本类型：吸收光谱法、发射光谱法和散射光谱法． 2-4 原子光谱和分子光谱 光谱与原子或分子内能变化的关系为： ΔE＝hv＝hc/λ 原子光谱具有线光谱的特征。为什么？ 所有元素的原子，其价电子跃迁所引起的能量变化一般在2~20eV之间，所以原子光谱的波长多分布在紫外及可见光谱区。 分子光谱的特征: 分子的总能量包括分子的电子能级的能量，分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动的振动能量，以及整个分子绕其轴作旋转运动的转动能量。 分子能级的数目多。 分子跃迁时，分子中总的内能变化为： 　　　　ΔE＝ΔEe+ΔEV+ΔEr ΔEe：约为1～20eV（与原子内能变化同数量级） ΔEV：约为0.05～1eV（约为ΔEe的1%） ΔEr：小于 0.05eV或小于10-4eV（约为ΔEe的0.1%）　 电子光谱、振动光谱和转动光谱对应的波长范围 电子光谱——紫外、可见区（Ee、EV、Er 均改变） 振动光谱——近红外区（Ev及Er改变） 转动光谱——远红外、微波区（仅Er改变） 分子光谱和原子光谱的共性: 有各自的特征性，相应的特征谱线。 可以用来判断物质存在与否及研究物质的内部结构。 2-5 发射光谱、吸收光谱和荧光光谱 发射光谱 　　　当处于激发态的原子、离子或分子回到低能态或基态时，往往会发射电磁辐射，这样产生的光谱称为发射光谱。 　　　原子、离子或分子处于气态，是得到它们特征光谱的必要条件。?　　 　　 连续光谱在分析化学中，常在以与辐射物质的相互作用为基础的分析方法中用作光源。 1)无辐射跃迁 　　 物质吸收辐射跃迁到较高能级后，回到基态后以热的形式消耗能量。 2)辐射跃迁（荧光光谱） 　　　激发态原子或分子可能先通过无辐射跃迁过渡到较低激发态，然后再以辐射跃迁的形式过渡到基态，或者直接以辐射跃迁的形式过渡到基态。 3) 化学发光光谱 　　　在一些特殊的化学反应体系中，有关分子吸收反应所释放的化学能而处于激发态，回到基态时产生光辐射。这样获得的光谱称为化学发光光谱。 吸收光谱 　(1) 因物质对辐射的选择性吸收而得到的原子或分子光谱。 　(2) 在原子吸收分析中，中性原子处于气态是必要的条件之一。 　(3) 溶液中分子的电子吸收光谱是一些简单的宽度较大的吸收带。 散射现象: 辐射与物质相互作用时，一部分光辐射改变原来的方向，向各个方向传播，这就是散射现象。 拉曼散射 　　　在散射现象中，占总强度约1%散射光与普通的散射不同，它的频率发生了改变。其频率低于或高于原来的入射频率，这种散射称为拉曼散射。 拉曼散射产生的原因: 　 由于入射光子同介质分子通过非弹性碰撞把一部分能量给予介质处于基态振动能级的分子，使其激发到较高的振动-转动能级．而光子的能量降低，频率减小，则散射光的频率小于入射光。如果介质的分子原来处于振动-转动的激发态，与光子碰撞时，分子把能量给予光子，分子回到基态而光子的频率增大。 得到与入射光频率不同的散射光谱，这种光谱称拉曼光谱。 由于散射频率变化与分子的振动-转动能级相对应，利用拉曼光谱可以在可见区根据频率的变化值来研究分子的结构。 拉曼光谱： 2-6 各个光谱区的光学分析方法 各个波谱区的分析方法 各类光谱法测量的信号是不同频率的光子 光学光谱区 optical spectral region 远紫外(FUV- far ultr