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多环芳烃及其在土壤中行为 　　摘 要:多环芳烃(PAHs)广泛存在于自然界中,由于它存在的广泛性及其致癌性,EPA规定16种多环芳烃为优先污染物。对多环芳烃来源、在自然界中的分布以及其致癌性做了一个综述,并着重对土壤中多环芳烃的行为做了介绍,包括土壤中PAHs的吸附、迁移转化和降解等。 　　关键词:多环芳烃;吸附;降解 　　 　　中图分类号:X131.3 　　文献标识码:A 　　文章编号:1005-569X(2010)04-0001-03 　　 　　1 引 言 　　 　　多环芳烃是指分子中含有两个或两个以上苯环的化合物。根据苯环的连接方式分为联苯类、多苯代脂肪烃和稠环芳香烃三类。多环芳烃是一类惰性较强的碳氢化合物,由 　　于这种较强的惰性致使它们比较稳定,能广泛地存在于环境、水和土壤中。许多国家都将一系列多环芳烃列入优先监测污染物中[1],美国环保局规定16种多环芳烃为优先污染物[2],我国第一批68种优先控制污染物也将7种多环芳烃列入其中。除了16种优先控制多环芳烃,主要还有以下几种:茚、苯并[J]荧蒽、?、苯并[e]芘、3-甲基胆蒽、苯并[qhi]芘、苯并[g]屈、二苯并[a,c]蒽、二苯并[a,h]蒽、晕苯、二苯并[a,l] 芘、二苯并[a,i]芘等。某些多环芳烃(如苯并[a]芘)属于最强的致癌物质。目前己对2000多种化合物做了致癌试验,发现有致癌作用的有500余种,其中200余种系芳香烃类。在这些致癌物中多环芳烃是最重要的一类。多环芳烃在环境中虽是微量的,但分布很广,人们能够通过大气、水、食物等摄取,是人类癌症的重要起因。因此,了解环境中多环芳烃的形成机理和污染状况,并进一步研究其污染的控制与修复问题对当前全球性环境保护具有重要意义。 　　 　　2 多环芳烃概述 　　 　　2.1 多环芳烃分类 　　多环芳烃按其物化性质可分为两类:一类是带有2~3个苯环的低分子量的多环芳烃,如萘、苊、菲和蒽等。这些化合物易挥发,对生物有一定毒性。第二类是带有4~7个苯环的高分子量多环芳烃,如芘、荧蒽、苯并[a]花等,这些化合物沸点高,不易挥发,有致癌、致突变作用。由于多环芳烃的不同物化性质,决定了其在环境中的化学行为。 　　2.2 环境中多环芳烃的来源及其在环境中的分布 　　多环芳烃的形成[3]可分为人为和天然两种,前者是污染的重要来源。人为源主要来自于燃料燃烧,天然源主要来源于自然界的生物合成及火山爆发。 　　多环芳烃最早是在高沸点的煤焦油中发现的[4]。后来证实煤、石油、木材、有机高分子化合物、烟草和许多碳氢化合物在不完成燃烧时都能生成多环芳烃。当温度在650~900℃、氧气不足而未能深度氧化时,最易生成多环芳烃。环境中的多环芳烃主要来源于煤和石油的燃烧。其生成量同燃烧设备和燃烧温度等因素有关。多环芳烃多存在于焦化、煤气、煤油等工厂排出的废气、废水和汽车、飞机等交通运输工具以及采暖锅炉和家庭炉灶排气中。多环芳烃还存在于熏制的食物。 　　多环芳烃不易溶于水,极易附着在固体颗粒上,所以一般来说,大气、土壤中的大多数多环芳烃处于吸附态。多环芳烃类污染物分布很广,多环芳烃在各种环境物中的分布如表2表示[5,6]。从表可以看到,基本上在各种环境介质中都发现了PAHs。因排废气、废水及废物倾倒,多环芳烃对水、大气及土壤产生直接污染。吸附在烟气微粒上的多环芳烃随气流传向周围及更远处,又随降尘、降雨及降雪进入水体及土壤,而土壤及地面多环芳烃通过扬尘再次进入大气,通过呼吸及食物链进入动物体产生毒害。 　　2.3 多环芳烃的致癌性 　　一些学者针对多环芳烃的化学结构和致癌性从不同角度作了不少研究。研究结果表明,三环以下、七环以上的芳烃母体不致癌,有致癌性的是四到六环母体的一部分。对某一单独的特殊PAHs或化合物,它的致癌性依赖于结构特性,包括分子的形状、大小、厚度、位阻因素等都有影响。 　　 　　多环芳烃中有一些具有致癌作用,如苯并[a]芘、苯并[a]蒽、苯并[b]荧蒽等。长期接触这类物质可能诱发皮肤癌、阴囊癌、肺癌等。1775年,英国人发现烟囱清扫工人多阴囊癌;1882年,又有人发现从事煤焦油和沥青作业的工人多患皮肤癌。 　　目前对环境中的PAHs致癌性的全面研究还比较少,但对苯并[a]芘研究的较多。自从1933年J.W.库克从煤焦油中分离出苯并[a]芘以来,各国相继用9种动物进行实验研究。不论是单独用苯并[a]芘或与SO2等物质联用,采用注射、吸入等多种途径给动物染毒,结果均得到诱发肺癌呈阳性。而且,流行病学的调查统计也说明焦炉工人的肺癌发病率高,平均潜伏期为21年。 　　从煤焦油中提取的多环芳烃中有十多种对动物有致癌性,其中以苯并花的致癌性最强。目前,来自石油的煤油、沥青、焦油类物质己被国际