P507―盐酸―煤油萃取体系中去除氯化镨钕溶液中铝工艺研究.docVIP

P507―盐酸―煤油萃取体系中去除氯化镨钕溶液中铝工艺研究 　　摘 要：采用 P507―煤油―RECl3―HCl的萃取体系，通过模拟在LaCe/PrNd萃取分离生产线反萃段采用分步反萃法，首先将80%～90%的负载镨钕有机相反萃，得到的氯化镨钕中的铝含量合格，即Al2O3/REO小于0.05%；其余10%～20%的负载镨钕有机相再进行二次反萃，得到不合格的（即铝含量高）的反萃液，反萃液经过草沉除铝后，得到合格产品。该工艺很好地在P507―煤油―RECl3―HCl的萃取体系通过控制反萃率，实现镨钕与铝的分离，是一种全新的除铝方法。 　　关键词：萃取 P507 盐酸 反萃 除铝 　　中图分类号：TF84 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）07（b）-0081-02 　　包头白云鄂博矿是稀土、铁、铌、钍等多金属复杂共生矿，稀土矿物主要以氟碳铈矿和独居石为主（比例约为3∶1～4∶1），属于典型的混合型轻稀土矿。在稀土共生矿中一种典型矿样的Al2O3含量为2.68%，足见含量之高。在P507―煤油―盐酸萃取体系分离LaCe/PrNd稀土原料时，由于铝离子在该工艺条件下属于易萃元素，会在反萃段PrNd液出口积累富集，这就造成了镨钕溶液中铝离子偏高的问题。目前稀土分离企业常用的稀土与铝的分离方法有化学沉淀法、离心法、萃取法等。每种方法均在料液产出后除铝，生产步骤复杂且产出的镨钕料液需进行后续单独除铝，不仅浪费了大量除铝试剂，增加了生产成本和生产环节，在后续除铝工序中由于收率的管控，损失了一部分镨钕料液，同时产出的废水比较难治理。该工艺为了克服当前除铝方法的不足，在LaCe/PrNd萃取反萃段采用分步反萃法，实现镨钕与铝的分离。它大大降低了除铝的后处理量，不仅节省了大量除铝试剂，减少了人工和生产环节，提高了生产效率，而且降低了生产成本，是一种全新的除铝方法。本工艺的理念已经经过生产小试及扩试，即将用于工厂的生产。 　　1 试验 　　1.1 试验所用的主要原辅材料 　　1.1.1 原料 　　配制原料化学成分如表1所示。 　　1.1.2 主要化工辅料 　　实验所需主要化工辅料如表2所示。 　　1.1.3 分析检测 　　电感耦合等离子体质谱仪、稀土浓度的化学分析方法。 　　1.1.4 实验设备 　　250 mL梨形分液漏斗、烧杯、温度计、WH8401-90型多功能搅拌器、KS康氏振荡器 　　1.2 实验方法 　　（1）P507与煤油混合，配成浓度为1.5±0.1 mol/l的有机相。 　　（2）将调配好的有机相用5.0 mol/l氢氧化钠进行皂化，皂化度0.50±0.02 mol/l，排出废水。 　　（3）配制镨钕料液为浓度1.50～1.71 mol/l，Al2O3含量在0.015～0.04 mol/l。 　　（4）P507有机相萃取镨钕料液制得负载稀土与铝的有机相。 　　（5）用纯水及分析纯盐酸配制5.0 mol/l，HCl溶液，备用。 　　（6）依负载量用5.0 mol/l的盐酸进行分步反萃，负载镨钕有机相经一次反萃，且反萃率为80%～90%，此反萃液为合格产品，Al2O3/REO小于0.05%。 　　（7）将上述负载铝和10%～20%镨钕的有机相进行二次反萃，利用5级串级反萃，反液盐酸的酸度为5.0 mol/L，将铝与镨钕反萃下来。 　　（8）二次反萃液用草酸盐进行沉淀，回收草酸镨钕除去杂质铝。 　　2 结果与讨论 　　2.1 在反萃过程中镨钕较铝优先反萃取的机理分析 　　分离系数是用来表示两种组分彼此分离的难易程度，以及组分自水相转入有机相难易程度的差别，β值越大，两组份分离的越完全，分离效果越好。P507萃取稀土元素的特点为正序萃取，P507萃取稀土元素有较高的分离系数，镧系15个元素的平均分离系数β=3.04，其中在P507―盐酸―煤油体系Ce/Pr的分离系数β为1.8～2.2，Al/PrNd的分离系数β为20～25。由此可得在反萃过程中镨钕较铝优先反萃取。 　　2.2 反萃率的选择 　　反萃率的选择是本工艺的关键条件之一，选择依据： 　　反萃率的选择要保证以产量最大化为前提，因为本工艺运用了分步反萃的原理，所以，要保证第一步产品――合格的镨钕反萃液的产量最大，同时，保证第二步镨钕二次反萃液的产量较小，这样高铝的镨钕二次反萃液处理量就会减少。 　　反萃率的选择还要保证尽可能多的镨钕被反萃下来，而大量的铝留在有机相中。 　　二次反萃后，反萃液中镨钕氧化物的Al2O3/REO含量远远高于0.05%，为不合格产品，需要进一步进行草沉，实现镨钕与铝离子的分离。 　　通过图1可以看出，一定酸度下，采用不同体积的HCl溶液进行反萃，在保证镨钕反萃液中Al2O3/