TiO2纳米管与ZrO2复合氧化物的制备及其应用-化学工程专业论文.docxVIP

中文摘要 传统的液体酸存在废酸处理，设备腐蚀，分离以及工艺连续化等一系列问题， 以固体酸催化剂代替传统的污染严重的液体酸催化剂是目前酸催化研究的一个 方向。为了研究 TiO2 纳米管与 ZrO2 复合固体酸性质，首先采用溶胶–凝胶法制 备 TiO2 纳米颗粒，水热法制备 TiO2 纳米管，然后利用蒸发的方法制备了负载 ZrO2 的 TiO2 纳米管，最后采用浸渍 H2SO4 的方法制备硫酸化负载 ZrO2 的 TiO2 纳米 管(SO42–/ZrO2-TNTs)。 通过 XRD，TEM，SEM，EDS，NH3-TPD，FT-IR，N2 等温吸附–解吸等手 2– 段对制备的 SO42–/ZrO2-TNTs 固体酸的结构和酸性进行表征。以 SO4 /ZrO2-TNTs 为催化剂催化甲苯选择性单硝化反应，通过 ZrO2 的负载量，硝酸用量，乙酸酐 用量，反应时间，反应温度，催化剂的寿命等方面对催化剂的活性进行研究。结 2– 果表明：SO4 /ZrO2-TNTs 固体酸晶体结构以 ZrTiO4 晶型为主；酸性中心数量较 4SO 2– 4 /ZrO2、SO 2– /TiO2、SO4 2–/ZrO2-TiO2 固体酸为多，约为 1.839 mmol/g；超强 4酸性强度大于 ZrO2 固体酸，NH3 脱附超强酸性中心温度约为 910 K；该固体酸是 一种优良的甲苯选择性硝化催化剂；Ti 和 Zr 的原子比为 2 的固体酸催化剂具有 最高的催化活性；最佳反应温度为 70 ℃；最佳反应时间为 25 min；固体酸催化 剂具有良好的重复性和再生的性能，催化剂经十四次重复使用后仍可实现再生， 且催化剂的活性基本保持不变。 4 为了进一步研究 TiO2 纳米管与 ZrO2 的复合固体酸，我们以溶胶–凝胶法制 备了 Zr 掺杂的 TiO2 纳米颗粒，采用水热法制备 Zr 掺杂的 TiO2 纳米管，以酸洗 的方式制备了质子化 Zr 掺杂的 TiO2 纳米管。 通过 XRD，TEM，N2 等温吸附–解吸，BET，有机胺滴定法，FT-IR 等方法 对质子化 Zr 掺杂的 TiO2 纳米管固体酸的酸性和结构进行表征，以苯和氯化苄 F–C 烷基化制备二苯甲烷的反应为目标反应考察催化剂的催化性能。结果显示： 水热处理前结晶较好，且只有当 Zr 掺杂量达到一定才能观察到 ZrTiO4，无游离 的 ZrO2，水热处理后，晶体结构趋向于无定形态；通过 TEM 基本观测不定 ZrO2 粒子，管状结构良好；固体酸属于中强酸；固体酸表现较好的催化性能；最佳反 应温度为 60 ℃；最佳反应时间为 8 h；最佳催化剂投料量为 0.7 g；催化剂重复 性较好，经五次重复使用后，催化剂性能基本不变。 关键词：ZrO2，TiO2 纳米管，单硝化，甲苯，F–C 烷基化，固体酸 ABSTRACT The traditional liquid acid exists many problems, such as acid handling, equipment corrosion, separation, process of continuous and so on. Using solid acid to take the place of liquid acid was one of the areas.In order to study the acidic properties of the composite of titania nanotubes and zirconia, titania nanoparticles were prepared by sol–gel method then the titania nanotubes were synthesized by hydrothermal method. ZrO2 was supported on titania nanotubes using simple evaporated method. The composite of titania nanotubes and zirconia was treated by H2SO4 to obtain SO42–/ZrO2-TNTs. XRD，TEM，SEM，EDS，NH3-TPD，FT-IR and N2 ad-desorption were applied to characterize the structural and acidic properties of the SO42–/ZrO2-TNTs solid acids. Selective mononitration of toluene was