微束X射线荧光和X射线吸收近边结构谱分析云南某铅锌矿区苔藓中铅分布和形态.docVIP

微束X射线荧光和X射线吸收近边结构谱分析云南某铅锌矿区苔藓中铅分布和形态 　　摘要苔藓对重金属胁迫具有良好耐受性和一定的积累能力。本研究采集并测定了铅锌矿区苔藓和苔下土壤中重金属元素含量，利用微束X射线荧光光谱（MicroXray fluorescence spectrometry， microXRF）测定了苔藓中重金属元素的分布，采用X射线吸收近边结构（Xray absorption near edge structure， XANES）分析了苔藓中Pb的元素形态。研究表明，矿区苔藓具有较强的Pb、Zn、Cd、As积累能力，Pb和Zn最高含量可达1.06和1.23 mg/g， Cd和As最高含量可达30.5和13.2 μg/g。苔藓地上部（尤其是新生组织）是苔藓吸收并积累重金属的主要部位；矿区采集的小灰藓和匍枝青藓中部分金属元素分布规律不同，反应了不同苔藓种属对金属元素的吸收、积累和耐受机制的差异。XANES结果显示，Pb在小灰藓中主要以Pb3（PO4）2形态存在（约78%），表明生成Pb3（PO4）2沉淀可能是苔藓对Pb的耐受机制之一。 　　[KH*3/4D][HTH]关键词苔藓； 铅锌矿； 铅； 植物修复； 微束X射线荧光； X射线吸收近边结构； 微区分布； 形态 　　1引 言 　　重金属污染是目前最严重的环境污染问题之一，矿山开采等人为活动一直是重金属污染的重要来源。近年来随着铅锌矿勘探、开采规模增加，全球由于采矿和冶炼活动排放到环境中的Pb高达6.35×105 吨/年。云南拥有我国最大的铅锌矿，且80%为露天矿石开采[1]，大量矿物颗粒随着大气飘尘进入矿区周围环境中，成为矿区污染的重要来源之一。 　　露天开采的铅锌矿区大气中通常存在大量富含Pb等重金属的微细颗粒物[2]，可随呼吸、消化等途径进入人体，造成人体机能损伤。据报道，粒径为0.1～1 μm的铅尘在呼吸道中的沉降率约为35%，沉降后的14天内，高达90%以上的Pb可被吸收，通过呼吸道途径和消化道途径摄入的土壤和灰尘的铅暴露量占总铅暴露量的52.0%[3]。被人体摄取的Pb会对神经系统、血液系统、消化系统以及生殖系统造成损伤。 　　植物修复重金属污染作为新兴的绿色环保技术，具有经济、生态友好等优势。苔藓特殊的细胞结构和独特的元素吸收、存储方式，使它能够高效吸收大气沉降和土壤中的重金属[4]。首先，苔藓叶片是单层细胞结构，叶表有尺寸为5～15 μm的不闭合孔状结构，且无蜡质角质层覆盖[5]，易于重金属进入；其次，多毛分支结构使苔藓的表面积与体积比约为维管植物的5～10倍，与环境接触面积广；此外，苔藓根系仅在植物体末端起固着作用，苔藓中营养物质及重金属元素主要来源于叶表面对干湿大气沉降物的吸收[6]，但也有报道苔藓可从土壤等基质中吸收元素；最后，苔藓具有对重金属的耐受和积累能力，有研究发现苔藓耐受并富集Pb的能力强，喷洒低浓度Pb2+溶液（0.2 mmol/L）进行短周期（7 d）胁迫，匍枝青藓植株中Pb元素富集量高出对照组29倍，3.0 mmol/L Pb2+胁迫剂量胁迫28 d匍枝青藓正常生长，且植株中Pb积累量高达2219 μg/g[7]。正因为苔藓的以上生理结构等优势，苔藓具有很强的吸附保留重金属的能力，可用于矿区大气和土壤中重金属的修复治理[8]。 　　目前，对Pb在苔藓中的耐受和解毒机制的报道较少，有研究运用荧光显微镜观察重金属胁迫下的苔藓微观结构，发现毒性元素Pb主要积累在藓类植物原丝体尖端的细胞壁增厚物中，并影响细胞壁成分的含量[9]，结合连续洗脱和超微结构观察发现，储存量仅占5%的胞内Pb元素对苔藓生理生化影响最大[10]。 　　微束X射线荧光光谱分析技术可获得微米级聚焦光斑，对植物样品进行微区扫描后，可得到植物中主元素和微量元素的空间分布信息，利用同步辐射X射线吸收近边精细结构可获得元素的价态和化合物组成信息[11，12]。如将microXRF和XANES技术联合应用于拟南芥幼苗中Pb的分布和根际土壤中Pb的形态特征，可以揭示拟南芥Pb中毒的主要原因[12]。 　　本研究通?^测定铅锌矿区苔藓及其苔下土壤中的重金属含量，利用微束X射线荧光光谱仪测定苔藓中Pb、Zn等元素的微区分布，同时使用XANES分析苔藓中的Pb的存在形态，探讨铅锌矿区苔藓的重金属积累能力和苔藓中元素的分布储存特征，揭示苔藓对Pb的吸收和耐受机制。 　　2实验部分 　　2.1仪器与试剂 　　microXRF、XANES（上海光源BL14W1），7500a电感耦合等离子体质谱仪（ICPMS， Agilant公司），OES 8300电感耦合等离子体原子发射光谱仪（ICPAES， Perkin Elmer公司）。生物成分分析标准物质GSB6、GSB1、GSB