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形状记忆聚氨酯开发与应用 　　【摘要】本文就形状记忆聚氨酯的研究现状、记忆原理、制备方法、功能应用及发展趋势进行了探讨与分析。 　　【关键词】形状记忆;聚氨酯;制备;功能;应用 　　【中图分类号】TH145.4【文献标识码】B【文章编号】1005-1074(2008)07-0266-02 　　 　　“形状记忆”是指具有某一原始形状的制品，经过形变并定型后,在特定的外界条件下能自动恢复原始形状的现象。形状记忆高分子(Shape memory polymer,SMP)是形状记忆功能材料的一个分支。自1981年Ota S等制得热致形状记忆高分子交联聚乙烯以来，SMP及其特殊性能受到广泛关注。目前,得到应用的SMP已有聚降冰片烯、反式1,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯等。其中,形状记忆聚氨酯（SMPU）具有原料来源广、配方可调性大及性能选择范围宽的优点，能够满足较多场合的需要。 　　 　　1形状记忆聚氨酯的研究现状 　　 　　日本三菱重工公司(Mitsubishi)首先开发出的SMPU，是由聚四亚甲基醚二醇、4,4-二苯甲烷二异氰酸酯和链增长剂三种单体原料聚合而成的，它是含有部分结晶态的线形聚合物。该公司还进一步开发了综合性能优异的形状记忆聚氨酯，室温模量与高弹模量比值可达到200,具有极高的湿热稳定性与减震性能。欧美一些国家在形状记忆聚氨酯方面的研究也取得了一定的成绩。麻省理工学院的R.unger和德国的A.undlcinl侧重于开发聚氨酯塑料的生物降解性能，美国空军实验室和纽约州立大学对聚氨酯弹性体进行化学改性，提高了玻璃化转变温度、透氧性、阻燃性和力学性能。2002年开发了防水性泡沫形状记忆聚氨酯。我国的李凤奎等以PCL为软段、二异氰酸酯(TDI)、BDO为硬段，采用溶液聚合的方法合成了具有形状记忆功能的线形多嵌段聚氨酯。于明昕等以MDI、双酚A环氧丙烷加成物和1,4 －丁二醇为原料，以甲苯为溶剂由两步溶液聚合法制备了一种新型聚氨酯形状记忆材料。严冰等以2,4_TDI、PBAG和1,4－BDO为原料合成了具有软段高度集中和硬段微区的形状记忆聚氨酯。 　　 　　2形状记忆聚氨酯的记忆原理 　　 　　形状记忆PUs属热致型SMP。日本的石田正雄认为，这类SMP一般是由两相结构组成，即由记忆起始形状的固定相和随温度变化能可逆固化和软化的可逆相组成。PUs分子中由聚酯或聚醚构成的软段部分为可逆相，在高温拉伸时，蜷曲的分子链在外力作用下可以伸展并发生取向，且在外力保持的条件下冷却，能使得软段结晶或玻璃化，从而起到冻结应力的作用，当再次加热到软段的结晶熔点或Tg以上时，应力释放，PUs在弹性力的作用下恢复形变。而氨基甲酸酯链段聚集成的硬段微区起物理交联点的作用,赋予PUs高温时的模量和强度。由于此材料具有特殊的两相结构，使得在一温度区间内(即软段熔点或Tg与硬段熔点之间的温度范围)对其实施变形，不会造成拉断或永久形变(塑性形变)[1]。 　　 　　3形状记忆聚氨酯的制备方法 　　 　　3.1聚氨酯具有形状记忆的条件对于多嵌段聚氨酯材料 　　要求具有形状记忆功能的一个必要条件是室温下软段区具有良好的结晶性，软段相对分子质量需达到一个临界相对分子质量，研究PCL/MDI/BDO聚氨酯体系发现该体系的临界相对分子质量在2000~3000之间。另一个必要条件是硬段聚集形成微区,起到物理交联点的作用，发现聚氨酯的硬段含量高于某一个临界值时，软段相对分子质量很大，也还可以形成微区并形成较为完善的物理交联网。另外，作为一种好的形状记忆材料，要求形状固定率应为95%以上，形状恢复率应为95%~100%，同时要求材料的熔点高于室温。 　　3.2SMPU制备原料SMPU是由二异氰酸酯和端羟基聚酯或聚醚及小分子二元醇进行聚合所形成的共聚物。合成SMPU的异氰酸酯主要有芳香族的二异氰酸酯，聚醚、聚酯二醇主要考虑端羟基聚乙二醇(PEG)、聚丁二醇(PTMEG)等。扩链剂多为小分子二元醇。 　　3.3SMPU合成反应 　　①预聚反应： 　　 　　②扩链反应： 　　 　　③聚合反应： 　　 　　3.4SMPU合成方法SMPU的合成有本体熔融聚合与溶液聚合两种方法。熔融聚合的特点是反应速度极快，易爆聚，形成的聚合物粘度大，不利于后续工艺的进行；溶液聚合法通常采用溶液预聚法(两步法)来完成合成，溶液预聚法的反应比较平稳，容易控制，所得产品结构规整，可以预测聚合物SMPU的记忆性能、力学性能和加工性能应该较好。 　　 　　4形状记忆聚氨酯的功能应用 　　 　　4.1医学方面聚氨酯材料因其微相分离结构而获得比其它高分子材料更好的生物相容性，当其与皮肤接触或植入人体时会感觉到自然而舒润。由形状记忆聚氨酯