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影响MTBE产品纯度因素探讨 　　[摘 要]从MTBE的生产实际出发，从醇烯比、醚化反应器的操作、催化蒸馏塔的操作、碳五含量、原料水含量，这五个方面探讨影响MTBE产品纯度的因素 　　[关键词]醇烯比 工艺操作 碳五含量 原料水含量 　　中图分类号：X941 文献标识码：X 文章编号：1009?914X（2013）34?0583?02 　　随着国际原油价格的攀升且居高不下，目前世界各国都在研究其他替代能源或者一些能配合汽油使用的添加剂，以减少汽油产品的消耗。同时为了保护环境，减少汽车使用含四乙基铅汽油造成的大气污染。世界各国先后限制和禁止汽油中使用四乙基铅汽油添加剂，批准无铅汽油使用MTBE添加剂来提高汽油的辛烷值。神华包头煤化工分公司MTBE装置充分利用甲醇制烯烃时得到的副产品――混合碳四，来生产高价值的汽油添加剂MTBE。MTBE作为具有高辛烷值的汽油添加组份，对国内车用汽油无铅化、汽油质量升级以及清洁汽油生产和出口均发挥了积极作用 [1]。已成为我国无铅汽油，特别是高标号汽油不可缺少的调和成份。合格的MTBE产品可以提高汽油的抗爆性、减少汽油的消耗量及降低汽车排放废气的污染物。本文就影响MTBE纯度的因素进行探讨。 　　1、装置简介 　　神华包头煤化工分公司MTBE装置采用国内的混相膨胀床加催化蒸馏塔工艺技术。年产2万吨的MTBE生产装置，于2012年7月投产。它包括混相膨胀床反应单元和催化蒸馏单元两部分。混相膨胀床反应单元主要设备为带有三段催化剂床层的醚化反应器；催化蒸馏单元的主要设备为催化蒸馏塔T1201A/B，其上塔有20 块塔板和9个催化剂床层，下部塔有31块塔板。塔板的形式为浮阀式。甲醇和混合碳四在D006催化剂的催化下生成MTBE，并在催化蒸馏塔内将异丁烯全部转化为MTBE，最终在塔底得到MTBE产品，塔顶的醚后碳四和甲醇共沸物进入甲醇萃取回收单元进行回收，萃取塔塔顶得到剩余碳四产品，甲醇回收塔塔顶得到甲醇产品。 　　2、反应原理 　　3、工艺流程简述 　　甲醇与混合碳四以1.35～1.5的比例混合进入醚化反应器R1201，在0.85MPa压力下，甲醇与混合碳四中的异丁烯反应生成MTBE。醚化反应器出口异丁烯的转化率高达90%，剩余的异丁烯和甲醇进入催化蒸馏塔T1201A/B进一步反应、分离、提纯得到纯度≥97%的MTBE产品，剩余的甲醇-碳四共沸物从催化蒸馏塔塔顶采出，送到甲醇萃取塔，将剩余的甲醇从碳四-甲醇共沸物中萃取出来，送到甲醇回收塔进行回收。 　　工艺流程简图见下图。 　　4、影响MTBE纯度的因素及讨论 　　从生成MTBE的化学方程式得知，1摩尔的MTBE由1摩尔的甲醇和1摩尔的异丁烯反应生成，所以MTBE的产品纯度首先受到醇烯比的影响。其次，反应生成MTBE的系统是醚化反应器和催化蒸馏塔，因此这两个系统的操作状况也影响MTBE的纯度。再次，由于受工艺流程设计的制约，原料碳四中的碳五组份和MTBE产品无法分开，所以碳五组份含量也会影响MTBE的纯度。最后，由于原料带水，与异丁烯反应生成叔丁醇也会影响MTBE的纯度。 　　4.1醇烯比变化的影响 　　由于MTBE是由甲醇和异丁烯在大孔强酸性阳离子交换树脂的催化作用下生产的，因此醇烯比是影响MTBE产品纯度的关键因素。正常工艺包设计的醇烯比是1.35～1.5，醇烯比在这一范围内，生成的MTBE产品纯度（扣除C5）≥97%。原始开工的头10天，醇烯比控制在1.35～1.5，MTBE纯度平均为84%，二聚物的平均含量为2.2%，二甲醚的平均含量为0.41%，甲醇的平均含量为0.01%，。装置运行10天后，将醇烯比调整为1.8～2.2，此时，MTBE纯度平均为95%，二聚物的平均含量为1.57%，二甲醚的平均含量为0.63%，甲醇的平均含量为0.05%。最后将装置的醇烯比提高到2.8～3.0运行1周，MTBE纯度平均为90%，二聚物的平均含量为1.28%，二甲醚的平均含量为1.02%，甲醇的平均含量为0.07%。不同的醇烯比对应不同的MTBE产品纯度及副产物含量见表1。 　　从上表可以看出，醇烯比不能过低，也不能过高。过低时，甲醇量少，反应向逆方向移动，生成的MTBE会分解成异丁烯，这样会增加异丁烯的量，过量的异丁烯在催化剂的作用下发生聚合反应生成二聚物，二聚物的沸点比MTBE高，落入催化蒸馏塔塔底与MTBE产品一起从塔底采出，造成MTBE产品中二聚物含量高[2]。过高时，虽然二聚物含量会降低，但是二甲醚和甲醇含量会快速增加，MTBE产品纯度也不高，所以要控制合适的醇烯比，才能保证MTBE产品的纯度。 　　4.2醚化反应器操作的影响 　　4.2.1醚化反应器操作压力的影响 　　对于醚化反应器操作对MTBE产品纯度的影响，