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甲醛生产工艺与生产过程中问题研究 　　[摘 要]生产甲醛的主要方法有甲醇氧化法、烷烃直接氧化法、二甲醚氧化法、以液化石油气为原料的非催化氧化法和甲缩醛氧化法等。目前，工业甲醛的生产一般采用甲醇氧化法，主要有铁钼法和银法两种。铁钼法主要用于生产37%-55%的甲醛，虽然采用此法甲醇的单耗低，产品中甲醇含量少，但是产品酸值较高，投资很大，能耗太高。 　　[关键词]甲醛生产工艺；生产过程；问题；措施 　　中图分类号：R134.4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）23-0035-01 　　1 工艺介绍 　　以甲醇为原料生产甲醛，目前工业上主要有2种方法：一种是用银网或沉积银作催化剂，称为银催化法，这种方法操作时原料中甲醇浓度高于爆炸上限（大于36%），即在甲醇过量和较高温度下操作，主要将原料甲醇和空气蒸气混合，控制一定比例后送入氧化器反应生产甲醛，然后通过吸收制得符合标准的甲醛水溶液。另一种使用铁、钼、钒等金属氧化物为催化剂，称为铁钼催化法，这种操作方法空气过量，在空气、甲醇混合气体中，甲醇浓度低于爆炸下限（小于6.7%），甲醇几乎全部转化，得到低浓度甲醛产品。本文着重以银催化法工艺生产甲醛为例，进行危险有害因素辨识、分析。 　　2 危险有害因素分析 　　2.1 主要危险有害物质 　　（1）甲醛，化学分子式为CH2O，无色、具有特殊气味的气体，冷却到-19℃时，可得液体甲醛，沸点-21.1℃。甲醛有毒，在很低的浓度时，就能刺激眼、鼻粘膜，浓度很大时对呼吸道粘膜也有刺激作用。甲醛易溶于水，35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林（formaldehyde），为第3类易燃液体。甲醛闪点50℃（37%水溶液），相对密度（水=1）∶0.82，引燃温度430℃，甲醛蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸极限为7%～73%（V），生产区域为乙类火灾危险场所。甲醛工作场所空气中最高允许浓度为0.5mg/m3。（2）甲醇，化学分子式为CH3OH，甲醇易燃、易爆，有毒，甲醇蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸范围为6%～36.5%（V），其储存场所属甲类火灾危险场所，甲醇工作场所空气中最高允许浓度为50mg/m3。（3）尾气，主要成分有H2（氢）、CO（一氧化碳）、CH4（甲烷）、CH2O（甲醛）、CH3OH（甲醇）等易燃易爆气体，其爆炸极限随这些组分的含量而异。生产中的危险有害因素甲醛生产过程中具有高温、易燃易爆、有毒有害、腐蚀性强等特点，主要危险设备有氧化器、吸收塔、尾气锅炉、甲醛循环槽、甲醛贮槽、泵等，在某些特定条件下可能发生火灾、爆炸、中毒与窒息、高温灼烫、高处坠落等事故。 　　2.2 甲醛生产工序中的主要危险有害因素具体分析 　　（1）开车时没有测定设备内甲醇浓度，也没有进行吹扫置换，氧醇比处于爆炸极限范围内，在点火操作时就会发生爆炸事故。（2）冷却介质中断会造成氧化器超温，燃烧原料气从反应器倒回反应器的气相管和过滤器，可能造成火灾、爆炸。（3）由于设备本身材质、安装等缺陷，或使用过程中维护保养工作不到位，导致设备泄漏，泄漏的物料遇点火源即可形成火灾；如泄漏的物料与空气形成爆炸性混合物，遇点火源即可形成空间爆炸；如泄漏发生，未及时处理，或处理时操作人员未正确佩戴防毒面具，则会造成人员中毒窒息。（4）生产运行过程中，一旦甲醛生产系统法兰、管道等连接处发生急剧泄漏，摩擦静电也会引起火灾、爆炸。（5）停车后生产系统、塔、槽罐未用惰性气体进行彻底置换，并未经检验合格，便检修系统动火等，检修动火时，未进行有效的隔离（如加盲板隔离或拆下相连的管道等）；未按规定办理动火手续，进塔入罐作业前，未作塔或罐内氧含量分析；电气设备因过热产生高温；利用与生产设备有联系的金属构体连接电焊地线，接触不良产生电火花，造成生产系统爆炸、中毒事故。（6）设备上合成气安全阀导气管，手动放空管未引出框架，放空时会造成可燃气体在框架内积聚，遇点火源发生空间燃爆。 　　3 甲醛的生产技术 　　目前，工业上生产甲醛，均以甲醇作为原料，氧化制得甲醛。在生产工艺中，由于使用催化剂金属银和氧化铁氧化钼的不同而分为银法和铁钼法。 　　3.1 传统银法（甲醇氧化脱氢法） 　　原料气（在爆炸极限以上的甲醇与空气混合气）经反应器中的银催化剂进行氧化、脱氢反应。通过甲醇空气及加入的水蒸汽的比例控制反应温度在600-680℃。反应后的气体经塔内以水为吸收剂循环吸收，得到37%-42%的工业甲醛。 　　3.2 铁钼法 　　（甲醇单纯氧化法），采用列管式固定床反应器，管内填充Ф3.5mm×Ф3.5mm铁钼催化剂，管间充满有机载热体联苯醚，联苯醚液位高度略高于催化剂床层，以带走反应热量。吸收方法和银法相同。银法生产工艺开始使用的时间较早，能源消耗少并且