高考化学中一种解决中心原子杂化成键等问题有效方法.docVIP

高考化学中一种解决中心原子杂化成键等问题有效方法 　　摘要：本文详细地剖析了杂化轨道理论与价层电子对互斥理论相互结合在中学化学中的应用，为高中学生判断ABm分子的杂化类型、成键情况和立体构型等提供了较为系统的方法，特别能解决高考题的《物质结构与性质》选修模块中涉及的判断中心原子杂化类型和大π键的相关题型。 　　关键词：杂化类型；分子构型；中心原子；成键 　　对于很多高中生而言，轨道杂化的相关认识总是十分模糊，对于常见分子的中心原子杂化、成键等问题的认识也不够深入。为什么H2O中O为sp3杂化，为什么H2O的O会有孤对电子，为什么同为sp3杂化的H2O、CH4和NH3却有着不同的构型，这些都让学生?a生极大的困惑。 　　这是由于杂化轨道理论本身是一个很精深的理论，甚至需要复杂的理论计算，在中学教材中只能简要提及。 　　笔者通过将杂化轨道理论与价层电子对互斥理论（VSEPR法）结合应用，可以较好解决以上的问题。该方法能让高中生更深刻地了解中心原子杂化、成键过程，摆脱对这部分知识的死记硬背，从而提高学生的化学素养。 　　一、 杂化轨道理论和价层电子对互斥理论相结合能解决的问题 　　1. 能判断价层电子对数和杂化类型 　　（1） 确定中心原子价层电子对数 　　根据价层电子对互斥理论，中心原子的价层电子对数=（中心原子的价电子数+配位原子提供价电子数±所带电荷数）/2，需要注意：氢和卤素作为配体时只提供一个电子；氧族元素为配体时不提供电子，为中心原子时提供6个电子。 　　如CO32-的中心原子的价层电子对数为（O为配体）：（4+2）/2=3；而H2O（O为中心原子）的中心原子的价层电子对数为：（6+2）/2=4。 　　（2） 确定中心原子杂化类型 　　根据杂化轨道理论可得出：参与成键的通常为价电子所在的轨道；中心原子的价层电子对数=所需的杂化轨道数。结合这两点便可推出杂化类型。 　　例如CO2的中心原子的价层电子对数为2，需2条杂化轨道，即1条2s和1条2p参与杂化，则中心原子C为sp杂化。CO32-的中心原子价层电子对数为3，则需1条2s和2条2p参与杂化，则为sp2杂化。又如H2O的中心原子O的价层电子对数为4，需四条杂化轨道，1条2s和3条2p参与杂化，为sp3杂化。 　　学生用以上的方法还可以判断不常见分子的杂化类型，例如PCl5，中心原子的价层电子对数：（5+5×1）/2=5，需要五条杂化轨道，故PCl5中P原子除了3s和3p轨道之外，3d轨道也要参与成键，为sp3d杂化。 　　2. 能判断分子构型和孤对电子的存在 　　（1） 中心原子上孤对电子的判断 　　若分子中配体数=中心原子的价层电子对数（杂化轨道数）则意味着中心原子没有孤对电子，即杂化轨道是被成键电子对所占据。 　　反之，配体数价层电子对数，则有孤对电子，且孤对电子对数=价层电子对数-配体数。 　　例如，对CH4价层电子对数为4，即（4+4）/2=4，配体数=价层电子对数，无孤对电子。而H2O价层电子对数为4，只有两个H为配体，配体数价层电子对数，孤对电子对数目为2，即（4-2=2）。 　　同样，NH3价层电子对数为4，三个H为配体，孤对电子对数目为1对，即（4-3=1）。这样，通过简单的计算便可快速判断孤对电子的存在，以及数目。 　　（2） 分子构型的判断 　　根据价层电子对互斥理论的要点，分子的构型总采取电子对排斥作用最小的结构。由于高中化学中常见sp、sp2和sp3杂化的ABm分子的中心原子的价层电子对数分别为2、3和4，若分子中中心原子没有孤对电子，为了满足成键电子对间排斥力最小（平均距离最远），可知其构型应分别为直线型、平面三角形和正四面体，例如CH4为正四面体构型。 　　而H2O分子孤对电子对数目为2，可看成同为sp3杂化的CH4上四个H中的两个被孤对电子对取代，这样很容易推出分子构型为“V”字型（电子体积很小可不看），实际教学时可借用球棍模型，效果更佳。 　　用相同方法可引导学生分析NH3分子中孤对电子的数目和分子构型，可得出NH3为三角锥型（N上一对孤对电子）。 　　3. 能判断分子中成键情况 　　（1） σ键数的判断 　　ABm型分子的中心原子通过杂化轨道与配位原子成的键为σ键（形成桥键的例外），故几个配位原子就有几条σ键，即配位原子数=σ键数。 　　例如，H2O和CO2的中心原子均有两个配位原子，故分子内有2条σ键。同理，CH4为4条σ键。 　　（2） 大π键存在的判断 　　通常ABm型分子的中心原子A中价电子填充的轨道如果有未杂化的p轨道时，那么分子中通常有π键。若π键由三个以上原子共同构成，则为离域大π键，且离域大π键数与未杂化的p轨道数相同。 　　例如CO2，中心原子C为sp杂化