雌激素在污水处理的深度处理单元中的去除研究-市政工程专业论文.docxVIP

中文摘要 中文摘要 重庆大学硕士学位论文 重庆大学硕士学位论文 I I Ⅱ Ⅱ 摘 要 近年来，在世界范围之内的各大水体以及流域当中，均发现了内分泌干扰物。 其中，雌酮（E1）、雌二醇（E2）和乙炔基雌二醇（EE2）三种自由雌激素由于其 高雌情活力而受到了最多的关注，对于上述三者而言，其浓度水平一旦达到 ng/L 就会造成生物性腺功能异常，最终导致生物生殖能力下降甚至畸形发育，因此很 有必要对其检测以及去除的手段进行详尽的探讨。本实验研究主要包括以下几个 方面：借助污水厂二沉池出水以及超纯水研究深度处理过程当中砂滤对于雌激素 的去除机理；探讨了污水中颗粒尺寸分布（PSD）对深度处理过程中雌激素的去除 影响；检测氯气消毒之后水中余氯对雌激素的去除效果，并对其进行动力学分析。 得出的主要结论有： ① 砂滤作为污水厂深度处理工艺对雌激素进行去除。对于 E1，在前 12h 中物 理吸附作用对 E1 的去除率约为 14.5%，占据主导地位，12~24h 中由于滤料达到吸 附饱和，进而改为生物降解占主导，在 24h 时间点的出水中，物理吸附的去除率 总计 16.0%，而生物降解的去除率约为 18.3%。而对于 E2，在 0h 时间点，物理吸 附去除效果相对更好，而在 12h 时刻的出水当中，生物降解变成了主导作用，在 12~24h 期间，生物降解一直占据主导。而且在 12~24h 当中，2、3 号滤柱中 E2 的 浓度出现了增高，这意味着滤料对于 E2 出现了解吸附的情况。在 24h 时间点的出 水中，物理吸附的去除率总计 3.7%，而生物降解的去除率约为 41.2%。对于 EE2， 生物作用十分微弱，其去除效果主要为物理吸附所致，在 24h 时间点 EE2 的物理 吸附去除率约为 18.9%。由于污水在滤柱中停留时间不足等原因，无论是对于 E1、 E2 还是 EE2，生物吸附作用都很低。 ② 污水中颗粒尺寸分布（PSD）对深度处理过程中雌激素的去除影响。滤柱 中雌激素的去除效率与进水的PSD具有较强的相关性，雌激素去除率与水样中颗粒 的平均粒径呈负相关关系，可以用对数函数较好地拟合（R20.9）。但是在此当中， 生物作用与PSD变化的相关性较小，该部分造成的去除率一直稳定在特定范围之内， 两者之间关系不显著（p0.1）；而吸附作用则是随着颗粒直径的增大而显著下降的 （p0.01）。 ③ 氯气消毒之后水中余氯对雌激素的去除效果。经过 3h 的加氯消毒处理， E1 的去除率达到 78.2%；E2 的去除率达到 94.1%；EE2 的去除率达到 58.4%。但 是去除效果大部分集中在前 1h 当中，在后面的时间里氧化速率大幅度降低，所以， 将氯气与雌激素的接触时间保持在 1h 之内是最为合理的。此外，还对氯气氧化去 除 E1、E2、EE2 的过程进行了动力学分析，发现三者均能较好的满足一级动力学 方程，其相关系数分别为 0.9785、0.9906、0.9839。氯气对 E1、E2 和 EE2 的氧化 去除速率大小关系为：E2（0.8987/h） E1（0.4881/h） EE2（0.2835/h），这一差 异是由于其化学性质的不同所造成的。但是，并不是氯气对雌激素去除效果好就 十分完美。学者们发现在水中的大部分雌激素都被氧化去除之后，水中的雌激素 活性仍然比较高，可能原因是新形成的氧化副产物仍有一定的雌激素活性。也就 是说检测到的 E1、E2、EE2 含量降低了，但是生成了其他具有雌情活力的物质。 关键词：雌激素，深度处理，砂滤，氯气消毒 英文摘要 英文摘要 重庆大学硕士学位论文 重庆大学硕士学位论文 III III Ⅳ Ⅳ ABSTRACT In recent years, endocrine disruptors have been found in the most worlds major water bodies. Among them, estrone (E1), estradiol (E2) and ethinyl estradiol (EE2) got the most attention due to their high oestrogenic vitality. For these three substances, they would cause biological gonadal dysfunction, fertility decline and even malformation once their concentration reached the ng / L level. Therefore it is necessary to conduct a detailed discussion of how