低维硼结构与性质的第一性原理研究-材料物理与化学专业论文.docx

河北工业大学博士学位论文 河北工业大学博士学位论文 低维硼的结构和性质的第一性原理研究 低维硼的结构和性质的第一性原理研究 低维硼结构与性质的第一性原理研究 摘 要 硼和碳是元素周期表中相邻的两个元素。近些年来，低维碳纳米材料包括碳富勒烯、 碳纳米管、石墨烯和碳纳米带等由于具有非常独特的物理化学性质，引起人们的高度关注。 那么，低维硼纳米材料是否与低维碳纳米材料相类似，也具有一些奇特的结构和性质呢？ 随着对低维硼纳米材料研究的逐渐深入，低维硼纳米材料所具有的新奇结构和新颖性质逐 渐被人们所了解。 本论文采用第一性原理计算方法并结合粒子群搜索算法来搜索新型二维硼平面结构， 之后基于能量较低的二维硼平面结构，构造并研究了准一维的硼纳米带和和硼纳米管。硼 二维平面结构、硼纳米带和硼纳米管的结构及性质的研究表明，硼基低维纳米材料具有丰 富的晶体结构和电子性质，在纳米器件和自旋电子学等方面具有潜在的应用价值。 在搜索到的大约 7000 种硼平面结构中，我们选取了其中能量相对较低的 40 多种硼平 面结构进行分析。在理论上预测了一种具有较低总能量的硼平面结构（struc-a），其总能量 仅仅比?硼平面结构高 0.01 eV/atom。硼平面结构分析结果表明可以按照六角晶格空洞密度 ?对硼平面结构进行分类，当?值的分子为 1 时：?≥1/7 时，除 struc-1/4 结构以外，最稳定 的结构是六角晶格和三角晶格竖排的结构；?≤1/8 时，最稳定的结构是单个六角晶格在三 角晶格中均匀分布的结构。当?值的分子不为 1 时：?≥3/19 时，最稳定的结构是 3 个以边 相连六角晶格分布的结构；?≤2/13 时，最稳定的结构是 2 个以边相连的六角格子分布的结 构。电子结构计算结果表明这 40 余种能量相对较低的硼平面结构都具有金属性，并使用 电子局域函数对能量相对较低的 5 个硼平面结构（α、struc-a、struc-1/8、struc-2/15 和?硼 平面结构）进行了价键分析。 将 α 硼平面结构和 struc-a 硼平面结构沿不同方向切割可以得到不同类型的硼纳米带结 构。按照硼纳米带边缘的形状可以将其分为扶手椅型、直线型和锯齿型三种类型。硼纳米 带宽度较小的时候，这些硼纳米带均具有较高的能量；但随着纳米带宽度增加，其总能量 也逐渐降低，最后趋近于一个固定能量值。总能量计算结果表明，基于?和 struc-a 硼平面 结构构造的硼纳米带中最稳定的结构均是边缘为双链的直线型纳米带。电子结构分析表明 这些硼纳米带结构都具有金属性质。 将能量相对较低的 5 种硼平面结构（α、struc-a、struc-1/8、struc-2/15 和?硼平面结构） 沿不同方向卷曲后可以得到锯齿型或扶手椅型的硼纳米管。结构优化后，发现当硼纳米管 i PAGE PAGE iv iii iii 直径较小时，优化后的结构变形比较大，随着硼纳米管直径逐渐增大，硼纳米管的结构变 形则逐渐减小。锯齿型和扶手椅型硼纳米管在管径较小时存在明显的能量差异，随着管径 径逐渐增大，它们之间的能量差异逐渐减小，最后趋近于同一个固定值。硼纳米管总能量 的比较结果表明，在管径较小时（1 nm 左右）能量最低的是基于 struc-a 平面结构构造的 扶手椅型硼纳米管，而管径较大时（2 nm 左右）则是基于 struc-1/8 硼平面结构构造的锯型 型硼纳米管的能量较低。电子结构计算结果表明，所研究的硼纳米管绝大多数具有金属性， 仅有部分硼纳米管具有半导体性质。 关键词：单层硼，硼纳米带，硼纳米管，第一性原理 FIRST-PRINCIPLES INVESTIGATIONS OF THE STRUCTURES AND PROPERTIES OF LOW-DIMENISONAL BORON Abstract Boron, the neighbor of carbon in the elemental table, has many similarities to carbon. Low-dimensional carbon materials, including carbon fullerenes, graphene, carbon nanotubes, and carbon nanoribbons, have attracted considerable attentions because of their unique structures and properties. Therefore, it can be questionable whether low-dimensional boron materials could have unique structures and