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纳米二氧化钛光催化氧化机理研究进展 　　摘要：纳米二氧化钛作为一种重要的光催化剂，在降解污染物方面得到了广泛应用。由于对二氧化钛进行改性可以有效地提高其光催化活性，使得对其改性也成为研究的热点.本文系统地阐述了纳米二氧化钛的光催化反应机理，光催化活性的影响因素，掺杂改性方法。 　　关键词：纳米二氧化钛；光催化氧化；催化技术改进 　　 　　能源枯竭、环境污染已成为人类急需解决的两大难题，研究开发经济有效、不污染环境的能源成为全球性的战略目标。光催化技术作为太阳能的化学转化及储存以及在环境污染处理方面的应用正蓬勃发展起来。在众多半导体光催化剂(TiO2、WO2、ZnS、SnO3、SrTiO3、ZnO等)中，TiO2以其化学稳定性高、耐光腐蚀且具有较大的禁带宽度(Eq=3.2 eV)，氧化还原电位高，光催化反应驱动力大，光催化活性高且无毒、低成本等优点，已成为目前光催化研究领域中最活跃的方向之一。 　　 　　1、光催化反应机理 　　 　　半导体具有特殊的电子结构，价带充满、导带空闲和禁带较宽。作为半导体材料如TiO2、ZnO等，其能带是不连续的，价带和导带之间存在一个禁带，其禁带宽度(带隙能，Eg)为数个电子伏特。当用光子能量大于或等于禁带宽度的光照射半导体材料时，其价电子被激发，越过禁带进入导带，同时在价带上形成相应的空穴，即产生所谓电子一空穴对。在光催化的过程中，空穴具有极强的获取电子的能力(TiO2价带上空穴氧化还原电位为＋2.7ev)，能将水中的OH－和H：O分子转化为氧化能力和反应活性极强的羟基自由基?OH，而吸附在TiO2，表面的物质或溶剂中的游离氧则俘获电子形成?O等活性极强的自由基，这些自由基都具有很强的化学活性，能与各种无机、有机污染物反应生成无毒无害的CO、HO和无机物等。 　　光激发产生的电子和空穴可经历多种变化途径，其中最主要的是捕获和复合两个相互竞争的过程对光催化反应来说，光生空穴的捕获并与给体或受体发生作用才是有效的，如果没有适当的电子或空穴捕获剂，分离的电子和空穴可在半导体粒子内部或表面复合并放出热能，选用适当的表面空位或捕获剂捕获空位或电子，可使复合过程受抑制，如果将有关电子受体或给体(捕获剂)预先吸附在催化剂表面，界面电子传递和被捕获过程就会更有效，更具有竞争力。由电子、空穴的电荷分离机理可知，为提高TiO2的光催化效率需着重考虑以下两点：提高光生电子、空穴电荷的分离效率；提高光生活性物种，特别是电子的消耗速率。 　　 　　2、TiO2光催化技术存在的主要问题 　　 　　TiO2纳米材料的很多应用都是和其光学性质紧密相连的。在整个光催化反应体系中，光催化活性的高低是确定光催化反应速率快慢的主要因素，TiO2光催化活性主要受自身晶体结构、表面缺陷、催化剂投人量、污染物浓度、反应温度、溶液pH值、光源和光强度、污染物浓度等因素的影响。 　　2.1　晶型的影响 　　TiO2有三种晶型：锐钛型、金红石型和板钛型、板钛型结构不稳定，在光催化中很少使用。金红石型纳米TiO2耐热性、热稳定性、化学稳定性均优于锐钛型纳米TiO2被广泛应用于涂料、油漆、化妆品、塑料等领域。而用作光催化材料时，锐钛型纳米TiO2的光催化活性则明显高于金红石型纳米TiO2在环境污染治理领域显示了广阔的应用前景。 　　2.2　晶粒大小的影响 　　TiO2粒径越小，电子与空穴复合的几率越小，有利于提高TiO2的催化活性。晶粒减小到纳米尺寸(1－1OOnm)时，能产生量子尺寸效应，导致禁带变宽，从而具有更强的氧化还原能力，催化活性也随尺寸量子化程度的提高而增加。同时，量子化的粒子更容易让分离的电子一空穴对扩散到表面，减少体相内的复合几率，有利于提高光催化反应效率。但是，大比表面积意味着表面上出现复合中心的机会也越多，当复合起主要作用时，光催化活性反而随量子化程度的提高而下降。此外，随着尺寸量子化程度的提高，禁带变宽，吸收谱线蓝移，将导致TiO2光敏化程度变弱，对光能的利用率也降低，因此，在实际过程中要选择一个合适的粒径范围。 　　2.3　pH值的影响 　　pH值对光催化的影响主要是通过影响催化剂表面特性、表面吸附和化合物的存在形态来作用，不同有机物的光催化降解有其不同的最适pH值。HeatherMcolema对17－β－oestradiol的研究表明，pH=7时，TiO2光催化降解速率较高，而当pH＞1O时，降解速率又迅速增加，原因是pH=7接近17－β－oestradiol本身的pH值，而pH＞1O时，OH－迅速增加所致。杨克莲认为，强酸性条件有利于染料在催化剂表面的吸附，而强碱性条件有利于催化反应的进行，相比而言，偏酸性效果更好些。而赵红花等研究了将TiO2粉末负载在硅胶颗粒上对酸性紫红溶液的光催化