交联聚氨酯弹性体的合成及表面血液相容性改性研究-材料学专业论文.docxVIP

摘 要 聚氨酯材料作为一种生物医用高分子材料，其应用前景十分广泛。为了进一 步改善聚氨酯材料的血液相容性，本文主要研究了交联聚氨酯的合成，并通过多 步化学接枝法将乙醛基磷酰胆碱（PCGA）接枝到聚氨酯膜表面，以改善其血液 相容性。 本文采用预聚法，以聚醚多元醇（TMN-1000）及聚碳酸酯二元醇（PCDL） 作为软段，异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）作为硬段，1,4-丁二醇（BDO）作为扩 链剂，二月桂酸二异丁基锡（DBTDL）作为催化剂合成聚氨酯预聚物。再分别 利用 IPDI 及三聚六亚甲基二异氰酸酯（HHDI)对所合成的预聚物进行交联，通 过调整配料比及不同加料方法，成功合成一系列不同结构的交联聚氨酯。利用全 反射傅里叶红外光谱（ATR-FTIR）、差示扫描量热（DSC）及微机控制精密控温 拉力机对所合成的交联聚氨酯的结构、热性能及力学性能等进行了表征测试。结 果表明，合成的交联聚氨酯含有大量氨基甲酸酯基团，其硬软段分子链呈现明显 的微相分离结构。力学性能分析表明，所合成交联聚氨酯的拉伸强度及断裂拉伸 率均与加料方式及配料比有关。 本文采用多步化学接枝法对聚氨酯进行表面血液相容性改性。利用六亚甲基 二异氰酸酯对聚氨酯表面进行活化，以 1,6-己二胺及氨基封端聚乙二醇为空间臂 接枝乙醛基磷酰胆碱（PCGA）。X 射线光电子能谱（XPS）及 X 射线荧光光谱 （XRF）结果表明乙醛基磷酰胆碱以成功接枝到聚氨酯膜的表面。静态水接触角 实验表明，改性后的聚氨酯膜表面接触角值大幅降低，亲水性有了较大改善。原 子力显微镜（AFM）测试结果表明，经多步化学接枝法改性后聚氨酯膜表面微 结构有了一定改变，其粗糙度明显增加。 本文对所有未改性及改性后的聚氨酯进行血小板粘附实验测试，利用扫描电 子显微镜（SEM）对粘附后实验结果进行测试。结果表明，未改性的空白聚氨酯 膜表面粘附了大量血小板同时被粘附的血小板被激活变形。改性后的聚氨酯膜表 面血小板粘附量极少并且呈圆形或椭圆形，没有观察到伪足，表明其未被激活， 该结果也证明改性后聚氨酯的血液相容性有了较大改善。 关键词：交联 聚氨酯 弹性体 表面改性 磷酰胆碱 血液相容性 ABSTRACT Polyurethane (PU) as a kind of biomedical polymeric material has extensive applied foreground. In this study, in order to improve the hemocompatibility of polycarbonateurethane, the crosslinked polycarbonateurethane was synthesized. Then the phosphorylcholine glyceraldehyde (PCGA) was grafted onto the surface of PCU films via a three-step procedure. In this paper, polyether polyol (TMN-1000) and polycarbonate diol (PCDL) were used as soft segment, isophorone diisocyanate (IPDI) as hard segment, 1,4-butanediol (BDO) as chain extender, and dibutylt in dilaurate (DBTDL) as catalyst to synthesize pre-polycarbonateurethane successfully by pre-polymerization method. Then, IPDI and polymerized HDI (HHDI) were used as crosslinker to synthesize cross- linked polycarbonateurethane with different proportion and in different way. Attenuated total reflectance flourier transform infrared spectroscopy (ATR-FTIR), differential scanning calorimetry (DSC) and microcomputer controlling tensile testing machine were used to characterize the cross- linked polycarbonateurethane