环状磷腈在紫外光固化体系中的应用及其阻燃机理研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

中国科学技术大学硕士学位论文摘要 中国科学技术大学硕士学位论文 摘要 随着合成聚合物材料的大规模的使用，其阻燃技术的研究和应用也日益受到重视。 近年来，由于环境保护等诸多因素，阻燃剂的发展趋向于低烟、低毒和无卤化，其中 磷腈化合物就是一类重要的高效无卤阻燃剂，具有广阔的发展前景。紫外光固化是一 项发展极为迅速的绿色新技术，但是涉及该领域的阻燃研究的报道却并不多。本论文 立足于紫外光固化阻燃体系的研究，合成了丙烯酸化和烷基化的环状磷腈，将其混入 市售的环氧丙烯酸酯预聚物，对其固化膜的阻燃性能及阻燃机理进行了研究，并讨论 了丙烯酸化环状磷腈对固化体系其它性能的影响，对其热降解动力学进行了探讨。具 体研究内容如下： 六氯代三聚磷腈分别与丙烯酸羟乙酯(HEA)和乙醇反应，合成了丙烯酸化的环 状磷腈(HACP)和烷基取代的环状磷腈(HECP)，并用傅立叶红外光谱(FTIR)和核 磁共振(1H、”C．NMR)等加以表征。将上述两种环状磷腈分别与环氧丙烯酸酯预聚 物EB600以不同的比例相混，制成UV可固化阻燃配方。用热重分析(TGA)和实时 红外研究固化膜的热降解过程和降解机理。结果表明：引入环状磷腈，混合体系降解 时的最终成炭量大大增加，高温热稳定性得到明显改善。而含HACP和含HACP固化 粉末的混合体系的阻燃性能明显优于含HECP的混合体系，表现在前者的极限氧指数 (LOI)更高。 研究了含HACP和HACP固化粉末的阻燃UV固化体系的光固化动力学以及固化 膜的动态热力学和机械性能等。含HACP的EB600混合体系，随着HACP添加量的增 加，体系的光固化速率加快，最终双键转化率略有下降，而对固化膜的性能没有明显 影响。然而加入HACP固化粉术会使体系的其它性能显著恶化，这限制了其作为阻燃 剂在uv固化体系中的实际应用。 以EB600、HACP(20)／EB600(80)、HACP powder(20)／EB600(80)矛ll HACP四种UV 固化体系为研究对象，采用三种不同方法Kissinger法、Flynn-Wall．Ozawa法和Friedman 法对其降解动力学进行研究。活化能的结果表明，环状磷腈的引入使得混合体系最后 阶段的活化能有所提高，进一步证实其高温热稳定性得到了改善。 中国科学技术大学硕士学位论文Abstract 中国科学技术大学硕士学位论文 Abstract With the increasing use of synthetic polymer materials，more and more attentions have been paid in the field of flame retardant polymers．Due to environment requirements，the development in flame retardants has lead to low smoke，low toxicity and halogen-free． Phosphazene is an important halogen—free flame retardant．UV curing technology,which is friendly towards the environment，is developing fast in the world．However，there are only a few research activities on the flame retardation in this field．The present thesis focused on the preparation of flame retardant UV curable hexaacrylated cyclophosphazene(HACP)and its blend with epoxy acrylate and the study of its flame retardant mechanism and applications in UV curing coatings． Two kinds of cyclophosphazenes，bearing UV—reactive acrylic groups(HACP)and non— reactive ethyl groups(HECP)，respectively,were synthesized，and characterized by FTIR，‘H一， and”C—NMR．These compounds were used as flame retardants tO blend with commercial UV—curable epo