面粉及制品中偶氮甲酰胺、联二脲的液相色谱串联质谱检测技术及应用研究-药物分析专业毕业论文.docxVIP

重庆医科 重庆医科大学硕士研究生学位论文 万方数据 万方数据 英汉缩略语名词对照 英文缩写 英文全称 中文全称 ADC azodicarbonamide 偶氮甲酰胺 SPTS sodium p-toluenesulfinate 对甲苯亚磺酸钠 BIU biurea 联二脲 HPLC  high performance liquid chromatography  高效液相色谱 SEM semicarbazide 氨基脲 ESI electrospray ionization 电喷雾电离 2-NBA 2-nitrobenzaldehyde 邻硝基苯甲醛 DMSO dimethyl sulfoxide 二甲基亚砜 DMF N,N-dimethylformamide N,N-二甲基甲酰胺 RSD relative standard deviation 相对标准偏差 NFZ nitrofurazone 呋喃西林 LC-MS/MS liquid chromatography-tandem mass spectrometry  液相色谱串联质谱 S/N signal-to-noise 信噪比 ME matrix effect 基质效应 r correlation coefficient 相关系数 MRM multiple reaction monitoring 多反应监测 ADI allowable daily intake 每日容许摄入量 1 面粉及制品中偶氮甲酰胺、联二脲的液相色谱串联质谱 检测技术及应用研究 摘 要 面粉中使用食品添加剂可以改善小麦面粉及其制品品质，并延长 食品保质 期、改善食品的色香味、增强食品营养价值等。偶氮甲酰胺 （azodicarbonamide，ADC）是一种常用的面粉添加剂，具有氧化与漂 白作用。ADC 本身是不与面粉发生作用的，当面粉加水制成面团时， ADC 可以快速释放出活性氧，活性氧通过氧化类胡萝卜素中的共轭双 键从而达到漂白的目的，另外还可以把面粉蛋白质中巯基（-SH）氧化 为二硫基团（-S-S），二硫基团可以抑制蛋白酶的形成，使蛋白酶难以 分解破坏掉面筋蛋白，从而保护了面筋，增强面筋的弹性与韧性，改 善面团的流变学 特性与机械加工 性能，从而使生产出的面制品体积较 大、组织柔软有弹性和匀称性较好。 ADC 释放出活性氧后，本身被还原为联二脲(biurea，BIU)，BIU 在高温条件下又能部分转化为氨基脲(semicarbazide，SEM)。降解产物 SEM 具有较强的致癌致畸作用，而 ADC 也具有一定的毒性，如果在 食品中超量使用，会导致哮喘、皮肤过敏以及对肠胃和肝脏造成损害， 具有较强的致突变 和致癌作用，很多国家都禁止在食品动物的喂养过 程中使用 NFZ。由于 NFZ 在动物体内会快速的代谢为 SEM，在动物体 内几乎检测不到原药残留，所以通常通过测定其代谢物 SEM 来监控兽 基金项目：国家质检公益性行业科研专项基金(No.201210016 和 201210086)、国家“十二五”科技支撑计划项目 （No.2012BAD33B02 和 2012BAK08B01）资助项目 2 药残留。由于 SEM 的来源广泛，ADC 降解生成的 SEM 会干扰含有面 粉的肉制品（如炸虾等）中 NFZ 滥用的判断，导致 NFZ 检测容易出现 假阳性结果。因此，可以通过测定 ADC 的特征降解产物 BIU 来鉴别食 物中 SEM 的来源。目前，国内还没有 ADC 及降解产物 BIU 的相关检 测标准。因此，建立检测面粉及制品中 ADC 及降解产物 BIU 的含量方 法具有重要意义。 本研究通过对样品前处理 方法、定量方法与仪器分析 条件等进行 系统地优化，分别建立了检测面粉及制品中 ADC 及 BIU 的高效液相色 谱串联质谱（liquid chromatography-tandem mass spectrometry，LC-MS /MS）检测方法，方法具有良好的准确度、稳定性与灵敏度。同时利用 同课题组建立的面粉及制品中 SEM 的 LC-MS/MS 检测方法，研究了含 有面粉的肉制品（如炸虾等）中 SEM 的来源途径，并对市售面粉与制 品中 ADC 与 BIU 的污染水平进行考察。全文由三个部分组成。 第一部分 面粉中偶氮甲酰胺的 LC-MS/MS 检测方法研究 目的：建立检测面粉中 ADC 含量的 LC-MS/MS 方法。方法：样 品采用对甲苯亚磺酸钠衍生，衍生提取液经 LC-MS/MS 分析。色谱柱： Acquity UPLC? BEH C18 (100 mm×2.1 mm, 1.7 μm) ；流动 相：A：乙 腈，B：0.2%甲酸/5 mmol/L 乙酸铵溶液，梯度洗脱；流 速