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高分子材料聚氨酯介绍 11 级应化一班第二组 目 录 聚氨酯简介 1 聚氨酯反应过程 2 聚氨酯合成工艺流程 3 聚氨酯分类 5 聚氨酯性能 4 聚氨酯用途 6 聚氨酯发展前景 7 聚氨酯简介 聚氨酯为大分子链中含有 氨酯型（ -NH-COO- ）重复结构 单元 的一类聚合物，全称为聚氨基甲酸酯，英文全称 为 Polyurethane ，简称 PU 或 PUR 。 PU 是由 多异氰酸酯与聚醚 型或聚醋型多元醇在一定比例下反应的产物 ， 最早于 1937 年 由德国 Otto Bayer 教授合成。它不像 PE 、 PP 那样具有十分清 楚的结构，而通常指含有特定基团的一类 聚合物。因两种合 成单体的种类及组成不同，可分成线型的 热塑性 PU 和体型的 热固性 PU 两类 。 PU 亦可分 成弹性体和泡沫塑料两大类，以 前一直以泡沫塑料为主，目前弹性体的发展速度十分迅速， 用途也越来越广。可以代替橡胶，塑料，尼龙等，用于机场 ，酒店，建材，汽车厂，煤矿厂，水泥厂，高级公寓，别墅 ，园林美化，彩石艺术，公园等。 聚氨酯的反应过程 合成聚氨酯的起始原料是光气（ COCl 2 ）。光气是活泼的酰 氯，可以与二元醇或二元胺反应，分别形成二氯代甲酸酯或氰 酸酯。 工业上常采用二（或多）异氰酸酯技术来合成聚氨酯。 1 、 COCl2 +H2NRNH2→O＝ C ＝ N － R － N ＝ C ＝ O+2HCl 2 、 -N=C=O + HO- → -NH-COO- 注：合成聚氨酯时要有含有两个以上官能团的异氰酸酯 . 据记 载，芳香族异氰酸酯占全球二异氰酸酯生产的大部分。两种最 重要的芳香族异氰酸酯是：甲苯二异氰酸酯（ TDI) 和二苯基甲 烷二异氰酸酯（ MDI ）。 聚氨酯合成的工艺流程 1 、预聚 一般将 过量 的二异氰酸酯与聚醚二醇或聚酯醇反应，形成 异氰酸端基 （ OCN ～ NCO) 。 反应过程： n OCN － R － NCO+ n HOROH → OCN － R －NHCO?ORO -[-CONH － R －NHCO?ORO -]n-CONH － R － NCO 上述的二异氰酸酯与二元醇的反应，形成线形嵌段聚氨酯。其中异氰 酸酯构成 硬段 ，含羟基的分子构成 软段 。聚氨酯的的许多性质如玻璃 化温度、熔点、模量、弹性、抗张强度、吸水性等， 都可以由软段和 硬段的种类和比例来调整。 聚氨酯合成的工艺流程 3 、交联 聚氨酯用作弹性体时，需要交联。在加压加热条件下，分子 链中的异氰酸酯特征与另一分子的异氰酸端基进行反应，产生 交联。聚氨酯弹性体基本上属于具有线性分子特征的热塑性树 脂 , 但也可由多官能团扩链剂或脲基等方式引入一定程度的交 联。 适当交联 可以改善材料的物理机械性能 , 提高聚氨酯的耐 水性和耐候性。但也有研究表明 , 高交联度 导致处于橡胶态的 聚氨酯弹性体模量下降 , 原因是硬链段微区里的交联会阻碍链 段的最佳堆砌和降低玻璃态或次晶微区的含量。 2 、扩链 如果对聚氨酯预聚物的分子量有较高要就，如弹性纤维和橡 胶还可以用二元醇和二元胺或肼进行扩链。用二元胺扩链后 主链中间将形成 脲基团 。 聚氨酯合成的工艺流程 4 、扩链剂和交联剂 扩链剂 (f=2) 和交联剂 (f=3 或更大 ) 是小分子胺类和醇类， 在聚 胺酯纤维、弹性体、胶粘剂、人造革和微孔泡沫塑料的结构形成过 程中起重要的作用。 重要的链增长剂是乙二醇、 1,4- 丁二醇 (1,4- BDO 或 BDO) 、 1,6- 己二醇 , 环己烷二甲醇 和对苯二酚 、双 (2- 羟乙 基 ) 醚 (HQEE). 所有这些二醇类 使聚氨酯相分离效果好，形成明确 的硬段，可熔融加工。 5 、催化剂 聚氨酯催化剂可以分成两大类 , 胺化合物和有机金属化合物 。 传统的胺催化剂为叔胺类如三亚乙基二胺 (TEDA), 二甲基环己 胺 (DMCHA) 和 二甲基乙胺 (DMEA). 有机金属化合物 汞 , 铅 , 锡 ( 二 丁基二锡 ), 铋 ( 铋辛酸 ) 和锌可用作聚氨酯催化剂。 6 、表面活性剂 表面活性剂 用于改善泡沫和非泡沫聚胺酯的特性 。 它们是聚二 甲硅氧烷 - 聚氧化烯的块状共聚物 , 硅酮 油剂 , 壬基苯苯酚 醚类 , 和 其它有机化合物 . 在泡沫塑料中 , 它们用于乳化液相 , 调整气穴大小 , 稳定气穴结构以防止塌陷和次表面空 . 在非泡沫塑料中，它们用于 排气和消泡，也作为润湿剂，和用于减少表面缺陷，如针孔，橘皮 和斑点。 分类 —— 形态分类法 形态分类法 双组分型 单组分型 水溶解型 胶体分散型 乳液型 溶剂型聚氨酯 水系聚氨酯 分类 —— 离子型分类法 分子侧链结构 中大多存