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第十章 生物氧化 Biological Oxidation 要 求 1. 焓、熵、自由能的概念,自由能变化与化学反应平衡的关系 2. 了解生物氧化的特点 3. 掌握氧化磷酸化及ATP的生成途径 4. 了解化学渗透学说,呼吸作用的控制,抑制剂和解偶联剂对氧化磷酸化的调控 5. 计算常见底物氧化产生的ATP数 第一节 生物能学的几个概念 一、化学反应的自由能 在一个体系中,能够用来做有用功的那部分能量,用符号G表示。恒温、恒压下进行的化学反应,产生有用功的能力可以用反应前后自由能的变化来衡量。 自由能 G = H - TS 自由能的变化 △G =△H - T△S = G产物 - G反应物 酰基磷酸化合物 焦磷酸化合物 烯醇式磷酸化合物 氮磷键型 硫酯键型 甲硫键型 磷酸肌酸、磷酸精氨酸储存能量 第二节 电子传递链与氧化磷酸化 一、氧化-还原电势 氧化还原电势与标准自由能 △G°′=-n F △E°′ n : 转移电子数 F:法拉利常数,23062 cal / V mol △E°′: 电子供体与电子受体的标准电势差。 ADP磷酸化至少需要7.3 Kcal/mol自由能。 电子传递链中的氧化还原电势 二、电子传递过程 生物氧化途径中生成的还原型辅酶(NADH和FADH2)通过电子传递途径,使其氧化,此过程称为电子传递过程。 还原型辅酶中的氢以质子形式脱下,其电子沿一系列的电子传递体(电子传递链)转移,最后转移到分子氧上,生成H2O。 电子传递链 NAD+ NAD+ NADH 电子传递链 电子传递链 电子传递链 抑制剂 甘油磷酸穿梭 苹果酸穿梭 五、氧化磷酸化 是需氧细胞主要的能量来源,产生ATP的 主要途径。真核生物在线粒体内膜,原核生 物在浆膜。 能量偶联假说 1953年 Edward Slater, 化学偶联 1964年 Pual Boyer, 构象偶联 1961年 Peter Mitchell, 化学渗透 化学偶联:电子传递过程中的高能中间物裂 解驱动氧化磷酸化。 构象偶联:电子传递过程中,线粒体内膜蛋 白构象变成高能形式,驱动ATP合成。 化学渗透:电子传递过程中释放的自由能驱动 H+从线粒体基质跨过内膜进入到膜间 隙,生成的H+电化学梯度驱动ATP合成 泵出质子 质子梯度 ATP的合成 2. ATP合成机制 亲和素 抗生物素蛋白 3. 解偶联机制 电子传递与磷酸化作用解偶联 A. 特殊试剂的解偶联 解偶联剂:2,4-二硝基苯酚 三氟甲氧基苯腙羰基氰化物(FCCP) 酸性环境中携带H+,破坏跨膜梯度, 抑制ATP的形成,不抑制电子传递过程。 氧化磷酸化抑制剂:寡霉素 抑制氧的利用和ATP的生成,不抑制 电子传递链。 离子载体抑制剂:缬氨霉素 结合一价阳离子(K+)透过线粒体内 膜,破坏氧化磷酸化过程。 B. 激素控制褐色脂肪线粒 体氧化磷酸化解偶联 产热素(Thermogenin) 可以被脂肪酸激活 能荷: [ATP + 0.5ADP] / [ATP + ADP + AMP]×100% 五、生物氧化特点 生物氧化:糖、
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