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现代仪器分析 原子吸收分光光度法研究进展 学生姓名 学 号 所属学院 专 业 班 级 原子吸收分光光度法研究进展 一、原子吸收分光光度法 又称“原子吸收光谱法” ，由待测元素灯发出的特征谱线通过供试品经原子化产生的原子蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，通过测定辐射光强度减弱的程度，求出供试品中待测元素的含量。二、原子吸收分光光度法分类 火焰原子吸收 ( FAAS)、石墨炉原子吸收 ( GF-AAS)、氢化物发生原子吸收 ( HG-AAS)、其它原子吸收 2．1 火焰原子吸收 适用于测定易原子化的元素，是原子吸收光谱法应用最为普遍的一种，对大多数元素有较高的灵敏度和检测极限，且重现性好，易于操作。 2．2 石墨炉原子吸收 石墨炉原子吸收也称无火焰原子吸收， 简称 CFAAS。火焰原子化虽好， 但缺点在于仅有 10%的试液被原子化，而 90%由废液管排出，这样低的原子化效率成为提高灵敏度 的主要障碍，而石墨炉原子化装置可提高原子化效率，使灵敏度提高 10~200 倍。该法一种是利用热解作用，使金属氧化物解离，它适用于有色金属、碱土金属；另一种是 利用较强的碳还原气氛使一些金属氧化物被还原成自由原子，它主要针对于易氧化难解离的碱金属及一些过渡元素。 2．3 氢化物发生原子吸收 对某些易形成氢化物的元素，如 Sb、 As、Bi 、 Pb、Te、Hg 和 Sn 用火焰原子化法测定时灵敏度很低，若采用在酸性介质中用硼氢化钠处理得到氢化物，可将检测限降 低至 ng/mL 级的浓度。 2．4 其它原子吸收 金属器皿原子化法，针对挥发元素，操作方便，易于掌握，但抗干扰能力差，测 定误差较大，耗气量较大；粉末燃烧法，测定 Hg、Bi 等元素时，此法灵敏度高于普通火焰法；溅射原子化法，适用于易生成难溶化合物的元素和放射性元素；电极放电原 子化法，适用于难熔氧化物金属 Al 、Ti 、 Mo、 W的测定；等离子体原子化法，适用于难熔金属 Al 、 Y、 Ti 、V、Nb、Re；激光原化法，适用于任何形式的固体材料，比如测定石墨中的 Ca、Ag、 Cu、Li ；闪光原子化法，是一种用高温炉和高频感应加热炉的方法。 三、原子吸收分光光度法原理 原子吸收光谱法基于从光源发出的被测元素的特征辐射通过样品蒸气时，被待测元素基态原子所吸收，由辐射的减弱程度求得样品中被测元素的含量。 在锐线光源条件下，光源的发射线通过一定厚度的原子蒸气，并被基态原子所吸收，吸光度与原子蒸气中待测元素的基态原子数间的关系遵循朗伯－比耳定律： A＝logI0/I ＝ KLN 在火焰温度低于 3000K 的条件下，可以认为原子蒸气中基态原子的数目实际上接 近于原子总数。特定的实验条件下，原子总数与试样浓度 cB 的比例是恒定的，所以，上式又可以写成： 这就是原子吸收分光光度法的定量基础。 常用的定量方法为标准曲线法和标准加入法等。 原子吸收分光光度计主要组成部分包括光源、原子化器、分光系统和检测系统。 其光路如图 32－1 所示。 图 32－ 1 原子吸收分光光度计光路图 1．空心阴极灯； 2．火焰； 3．入射狭缝； 4．凹面反射镜； 5．光栅； 6．出射狭缝； 7．检测器 原子吸收分光光度计的光源用空心阴极灯， 它是一种锐线光源。 灯管由硬质玻璃制成，一端由石英或玻璃制成光学窗口，两根钨棒封入管内，一根连有由钛、锆、钽等 有吸气性能金属制成的阳极，另一根上镶有一个圆筒形的空心阴极。筒内衬上或熔入被测元素，管内充有几百 Pa 低压载气，常用氖或氩气。当在阴阳两极间加上电压时，气体发生电离，带正电荷的气体离子在电场作用下轰击阴极，使阴极表面的金属离子溅射出来，金属原子与电子、惰性气体的原子及离子碰撞激发而发出辐射。最后，金属原子又扩散回阴极表面而重新沉积下来。通常，改变空心阴极灯的电流可以改变灯 的发射强度。在忽略自吸收的前提下，其经验公式为 I ＝ain ，其中 a、n 均为常数， i 为电流强度。 n 与阴极材料、灯内所充气体及谱线的性质有关。对于 Ne、Ar 等气体， n 值在 2～3 之间，由此可见，灯的发光强度受灯电流的影响较大，影响吸光度值。 四、原子吸收分光光度法历史 1802 年，乌拉斯登（ W.H.Wollaston ）发现太阳连续光谱中存在许多暗线。 1814 年，夫劳霍弗（ J.Fraunhofer ）再次观察到这些暗线，但无法解释这些暗线，称为夫劳霍弗暗线。 1820 年，布鲁斯特（ D.Brewster ）首先解释了这些暗线是由于太阳外围大气圈对太阳光吸收而产生。 1860 年，克希霍夫（ G.Kirchoff ）、本生(R.Runsen），真正对吸收现象的解释，他们根据钠发射线和夫劳霍弗线在光谱中的位置相同这一事实， 证明太阳连续光谱中的暗线 D 线