17.2.3 单糖的化学性质（1） ：差向异构、氧化、还原与成脎.pdf

17.2 单糖的结构和性质 17.2.1 单糖的开链结构与构型 17.2.2 单糖的环状结构 17.2.3 单糖的化学性质（一）： 差向异构、氧化、还原与成脎 17.2.4 单糖的化学性质（二）： 成苷、成酯与显色 糖含有羰基和羟基，因此它具有醛、酮和醇的化学性质 （1）差向异构化 （2）氧化 （3）还原 （4）脎的生成 （5）苷的生成 （6）与磷酸成酯 （7）脱水与显色反应 注意：单糖在水溶液中发生的反应大都是以开链结 构进行的，这些反应的可逆性很小。 （1）差向异构化 单糖分子中羰基旁的 α-氢原子较活泼， CHO CHOH CHO 在碱性条件下易发生 H OH C OH HO H 异构化。如D-葡萄糖 HO H HO H HO H H OH H OH H OH 在碱性条件下通过烯 H OH H OH H OH 二醇转换成D-甘露糖、 CH OH CH OH 2 CH OH 2 D-葡萄糖 2 D-甘露糖 D-果糖，反之亦然。 烯二醇中间体 CH OH D-葡萄糖和D-甘 2 O 露糖互为差向异构 HO H H OH 体。它们之间的转 H OH 化又称为差向异构 CH OH 2 化 （epimerism）。 D-果糖 （2）氧化反应 a. 碱性弱氧化剂：Tollens 、Fehling 、Benedict 试剂 （由 柠檬酸、硫酸铜与碳酸钠配制，是Fehling试剂的改良）。 能被这些弱氧化剂氧化的糖叫还原糖。 (C H O )CHO + 2Ag(NH ) OH (C H O )COONH + 2Ag↓ 5 11 5 3 2 5 11 5 4 葡萄糖 葡萄糖酸铵 △ (C H O )CHO + 2Cu(OH) + NaOH (C H O )COONa + Cu O↓ 5 11 5 2 5 11 5 2 葡萄糖 葡萄糖酸钠 果糖属α-羟基酮，在碱性条件下可以差向异构化成 醛糖，也易被这些弱氧化剂所氧化。 b. 酸性氧化剂：Br (H O) 、稀HNO 2 2 3 COOH CHO