【国自然】基于贵金属替代的新型动力燃料电池关键技术和理论基础研究.docxVIP

项目名称： 依据贵金属代替的新式动力燃料电池要害技能和理论根底研讨 首席科学家： 孙公权 中国科学院大连化学物理研讨所 起止年限： 2012.1-2016.8 依托部分： 中国科学院 教育部 一、要害科学问题及研讨内容 新式动力燃料电池的工业化与商业化现在首要面对三方面的应战，即铂基电催化剂价格昂贵、资源有限；碱性/高温电解质膜技能没有打破、膜电极的功用有待前进；电堆的一致性、体系的一体化研讨刚刚开始。这三方面的问题彼此相关、彼此约束，现有的理论和办法难以应对，很多的根底科学问题亟待处理。 本项目针对详细的运用方针—新式动力燃料电池，从实践需求动身，凝练出迫切需求处理的三个要害科学问题：（1）多孔电极反响动力学进程和电催化剂构效联络及电催化机理；（2）聚合物电解质膜的分子创制和膜电极有序化结构构筑及离子传输强化机制；（3）动力燃料电池电堆一致性和体系一体化结构规划与进程耦合规则。从实质上知道与了解新式动力燃料电池未来打开的技能需求和演进规则，为动力燃料电池在不同范畴的运用奠定理论根底。 现在动力燃料电池面对的应战、本项目拟处理的要害科学技能问题、潜在的运用范畴以及技能验证之间的联络如下： 科学问题（1）：燃料电池多孔电极反响动力学进程和电催化剂构效联络及电催化机理 传统的电极进程动力学树立在以二维平面电极为根底的半无限分散模型上，而燃料电池电极反响首要发生在三维纳米结构的多孔电极中，触及气、液、固多相界面，电极反响动力学受多种串并联传质与纳米规范效应的影响，成流机理非常杂乱。因此，树立全面描绘这种燃料电池多孔电极反响动力学进程的数学模型，无疑可为贵金属代替电催化剂的规划、有序化膜电极构筑以及下降高能效电堆的各种极化丢失、促进大功率动力燃料电池体系的动态呼应等供应理论根底。 此外，现有的Marcus电子搬运理论是针对外球反响的非量子力学理论，无法描绘触及外表吸附的电催化进程（内球反响）。实践上，燃料电池电化学反响包含反响物分子在电极外表的吸附解离、电子搬运以及中间体的复合、产品脱附等多个进程，其微观基元进程与催化剂外表的反响势能面亲近相关。 科学问题（2）：聚合物电解质的分子创制和膜电极有序化结构构筑及离子传输强化机制 选用聚合物电解质代替传统的液体电解质，使燃料电池的结构愈加紧凑、功率密度明显前进。现在运用的聚合物电解质首要为Nafion质子交流膜，该膜含有接连的疏水的—(CF2)n—基团骨架和必定数量亲水链段磺酸基团—SO3H，具有质子电导率高、化学安稳性好的长处，但该膜作业时有必要保证满意的水作为质子传导介质，溶胀现象严峻。此外，该膜为质子交流膜，无法用于碱性环境。调控聚合物膜的微观结构，构筑有序离子传输通道是前进离子传输功率和减小水依靠的重要途径。特别是碱性聚合物电解质（APE），不光需求较高的OH-浓度以取得杰出的离子电导率，还需按捺水含量以前进规范安稳性。 膜电极一般由电解质膜、催化层、分散层构成，是燃料电池的“心脏”。电解质膜不光要快速传输离子并且要隔绝阴阳极“短路”，催化层是电极电化学反响发生的场所，电极反响沿着高度扩展的催化剂/电解质/反响气体三相界面进行，反响物、中间体、产品的传输搬迁至关重要。分散层有必要使反响物均匀地散布到催化层的各个部分，产品快速移出膜电极。此外，固体聚合物电解质与电极外表的触摸远不如液体电解质的充沛，直接导致催化剂运用功率下降。因此，为了加快反响物、产品、中间体的传输搬迁速率，改善电极动力学进程，前进有用的电化学反响面积以及膜电极功用，膜电极的微观结构（微-纳层次上的有序化）、界面极化现象等要害科学问题研讨至关重要。 科学问题（3）：燃料电池电堆一致性与体系一体化集成规划及进程耦合规则 氢-氧燃料电池作业时两个电极别离耗费水和发生水，经过电渗拖曳水还或许从一个电极搬迁至另一个电极；在高功率密度下放电，发生的热量与发生的电能大致持平，这些热量有必要经过水介质等及时交流。燃料电池电堆一般由数十节乃至数百节单体电池组成，电堆内不同区域燃料、热量、电场的散布差异较大，电堆的功用与保存运用寿数与许多要素有关，除了工况负载、环境温度、发动封闭、燃料供应等外部要素以外，电堆内部的水办理、热交流、单体电池的均匀性、单体电池之间的一致性、膜电极与双极板及其结构密封部件的兼容性等决议了动力燃料电池的一致性与能量转化功率。在很多的影响要素中，如何将电堆内部的结构特性与实践工况下的动态呼应特征相关起来，一直是燃料电池范畴朝思暮想的方针。经过模型研讨结合试验验证，树立电堆内强化传输的数学模型，讨论电堆内部结构特性与动态呼应特征的内在联络，为改善动力燃料电池电堆的一致性供应理论辅导是动力燃料电池有必要处理的科学问题。 动力燃料电池体系是一个多循环、非稳态、非线性的杂乱体系，其动态呼应特性不只与体系内部电堆的功用