无机化学Ⅰ：10.配合物.pptVIP

第十章 配合物 §4.1 配合物的基本概念§4.1 配合物的异构现象与立体结构§4.1 配合物的价键理论 §4.1 配合物的晶体场理论 §10.1 配合物的基本概念 10.1.1 配合物的定义 配合物是由一定数量的可以提供孤对电子对或π电子对的离子或分子(统称配体)与接受孤电子对或π电子对的原子或离子(统称中心原子)以配位键结合形成的化合物。 §10.1 配合物的基本概念 10.1.1 配合物 的定义 配合物是由一定数量的可以提供孤对电子对或π电子对的离子或分子(统称配体)与接受孤电子对或π电子对的原子或离子(统称中心原子)以配位键结合形成的化合物。 * * §10.1 配合物的基本概念 [Cu(H2O)4]2+ Ni(CO)4 [FeCl4]- [Fe(H2O)5NCS]2+ [Pt(NH3)2Cl2]单齿配体 [Cu(NH2CH2CH2COO)2]双齿配体 [(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+多核 [M(EDTA)]2-六齿配体、螯合物 [PtCl3(C2H4)]- π配合物 §10.1 配合物的基本概念 配合物的配位数既与中心离子 有关，也与配体有关，还取决于中 心离子与配体的匹配关系； 经验告诉我们：大多数金属离 子的配位数等于它的电荷的2倍， 例如Cu+、Ag+、Au+的配位数为2； Cu2+、Zn2+、Cd2+、Hg2+配位数为4； Al3+、Cr3+、Fe3+的配位数为6。 当然有很多例外，第四周期 二价金属水合离子Mn2+、 Fe2+、 Co2+、Ni2+配位数均为6。 §10.1 配合物的基本概念 10.1.2 复盐与配合物 一般认为：若一种复盐在其晶体中和在水溶液中都有络离子存在，属于配合物。 KMgCl3.3H2O 光卤石 CsRh(SO4)2.4H2O 短时间内没有BaSO4沉淀生成，它是络盐 * §10.1 配合物的基本概念 10.1.3 配合物的命名 简单配合物使用对比命名法： CuCl2-某化某 CuSO4-某酸某 [Cu(NH3)4]Cl2 [Cu(NH3)4]SO4 氯化四氨合铜 硫酸四氨合铜 Na3AlF6 氟铝酸钠 六氟合铝酸钠 H2SiF6 氟硅酸 六氟合硅酸 SiF62- 氟硅酸根 六氟合硅酸根 系统命名时，要给出配体的个数，配体与中心离子间加“合”字，阴离子配合物加“酸”“酸根”。 §10.1 配合物的基本概念 10.1.3 配合物的命名 注意，许多配体的名称是与游离态的名称不同的 分子或离子 游离态 配体 CO 羰基 OH- 羟基 F- 氟离子 氟 PH3 磷化氢 膦 NO2- 亚硝酸根 硝基(氮为配位原子) H- 负氢离子 氢 -SCN 硫氰酸根 硫氰 -NCS 异硫氰 §10.1 配合物的基本概念 10.1.3 配合物的命名----当配合物形成体与多种配体配合时，命名时配体的顺序遵守顺序规则： (1)先无机后有机 [Pt(en)Cl2] 二氯一(乙二胺)合铂 [Co(en)2Cl2]Cl 氯化二氯二(乙二胺)合钴 K[Co(en)Cl4] 四氯一(乙二胺)合钴酸钾 (2)先阴离子后中性分子 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯二胺合铂 K[Pt(NH3)Cl3] 三氯一氨合铂酸钾 [Pt(NH3)3Cl]Cl 氯化一氯三氨合铂 太复杂的配合物直接给出化学式，简单明了。 §10.2 配合物的异构现象 10.2.1 配合物的结构异构 CrCl3.6H2O 紫色 [Cr(H2O)6]Cl3 灰绿色 [CrCl(H2O)5]Cl2 深绿色 [CrCl2(H2O)4]Cl Fe(NCS)2+ 异硫氰合铁