无机化学：第十一章 p区元素－卤素.pptVIP

* 第十一章 p区元素 卤素： 一、卤素的基本性质 二、卤素单质的性质 三、卤化氢 四、卤素的含氧酸及其盐 五、常见卤素离子的鉴定 2.66 2.96 3.16 3.98 电负性 (Pauling) 152.6 193.8 242.6 156.9 X2离解能/kJ·mol-1 0.535 1.08 1.36 2.87 φ? (X2/X-)/V 220 196 181 133 X-离子半径/pm 133.3 114.2 99 64 原子半径/pm 0.0013 0.12 0.09 分解水 溶解度/mol/L ,298K -1,+1,+3,+5,+7 -1 主要氧化数 ns 2np 5 价层电子结构 I Br Cl F 元素符号 一、卤素的基本性质 卤素通性 1. 价层电子构型ns2np5,卤素原子易得一电子形成 X-,卤素单质都是强氧化剂。 2. 与同周期元素相比,卤素的核电荷大,半径小,电 离能(I) 大,电子亲合能(A)大,电负性(X)大, －－“四大一小” 。 3. 同族,因自上而下半径增大,电离能(I)减少,电子 亲合能(A)减少,电负性(X)减少,非金属性减少, －－“一大引起四小” 。 4. 除氟以外,卤素可形成更高氧化态 (+Ⅰ,+Ⅲ,+Ⅴ,+Ⅶ) 二、卤素单质的性质 (一) 物理性质(自学) (二) 化学性质 1．与金属及非金属的作用 (1) 氟气除氦、氖、氩、氮外，与所有的单质都能反应 (2) 氯气除碳、氧、氮及稀有气体外，与其余的单质都 能直接作用，但需加热。 (3) 溴与碘需较高温度，反应缓和，尤其是碘。 ２．卤素间的置换反应 氧化能力：F2 Cl2 Br2 I2 还原能力：F- Cl- Br- I- 所以：Cl2+2Br-=2Cl-+ Br2 Br2 + 2I- = 2Br- +I 2 3. 与水(酸、碱)的反应 X2+H2O=2HX+1/2 O2↑ ① X2+H2O=2HX+ HXO ②，歧化反应 (1) 理论上，卤素都可与水反应，但作用速度不同。 F2 激烈反应 → 无氟水， Cl2光照下缓慢反应， Br2 反应慢 (2) 酸性介质中不歧化；碱性介质中氯溴碘均能歧化 Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O 为主 3Br2+6OH-=5Br-+BrO3-+3H2O 为主 3I2+6OH-=5I-+IO3-+3H2O 定量！ 三、卤化氢 1. 性质 (1) 熔沸点按HCl-HBr-HI的顺序递升,但HF的反常。 (2) 酸性和热稳定性，HF-HCl-HBr-HI依次增强。 (3) 还原性： HF＜HCl ＜ HBr ＜ HI (4) 氢氟酸的特殊性： ① 弱酸，但浓HF(5-15mol/L)却是强酸。 ② 与SiO2或硅酸盐反应 SiO2(s) + 4HF = SiF4 ↑+2H2O CaSiO3 + 6HF =CaF2+ SiF4 ↑ +3H2O 因此，HF(aq)和NH4F均要用塑料瓶保存。 四、卤素的含氧酸及其盐 卤素含氧酸的结构： 1.次氯酸及其盐 (1) 常见反应：Cl2+H2O=HCl+HClO Cl2+Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O 漂白粉成分：Ca(OH)2、CaCl2、Ca(ClO)2 (2) 不稳定: ① 分解: 2HClO=2HCl+O2 ↑光照条件下 ② 脱水: 2HClO=Cl2O+O2 ↑ P2O5催化 ③ 歧化: 3HClO=HClO3+2HCl 加热 (3) 制备： Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO +H2O (4) 氧化性: NaClO+2HCl浓=NaCl+Cl2 ↑ +H2O NaClO+2KI+H2O=NaCl+I2+2KCl Ca(ClO)2=CaCl2+O2 ↑ (分解) *